背景技術(shù)
5,5'?二溴?2,2'?聯(lián)噻吩作為精細(xì)化學(xué)品的中間體，可構(gòu)建模塊用于合成具有優(yōu)良光電性能的有機半導(dǎo)體材料，比如有機場效應(yīng)晶體管（OFET）和有機發(fā)光二極管（OLED）。此外，它還可作為關(guān)鍵中間體用于合成一些具有抗菌、抗腫瘤作用的新型藥物。其合成方法主要以2,2 '?聯(lián)噻吩為原料，在適當(dāng)?shù)娜軇┖鸵l(fā)條件下，與溴代試劑反應(yīng)得到產(chǎn)物。
另一方面，由于有機溶劑的使用所引起的環(huán)境污染問題受到越來越多的關(guān)注，球磨機等機械化學(xué)方法也廣泛用于無溶劑有機合成。但是球磨機不能實現(xiàn)連續(xù)化，其規(guī)模放大受到限制，而且也無法精準(zhǔn)控制反應(yīng)溫度。因此，本文將開發(fā)新的無溶劑連續(xù)合成技術(shù)應(yīng)用到5,5'-二溴-2,2'-聯(lián)噻吩的合成。雙螺桿擠出是指在旋轉(zhuǎn)的雙螺桿作用下物料被強制向前輸送，而且螺桿上有不同形狀的螺紋元件和捏合塊，能夠產(chǎn)生輸送力以及剪切、混合作用，使物料在輸送過程中得到充分的混合、接觸和相互作用。這項技術(shù)廣泛用于塑料加工領(lǐng)域，但在有機合成領(lǐng)域的研究卻鮮有報道。
制備方法
1、將33.2g（0.2mol）2,2'?聯(lián)噻吩、71.2g（0.4mol）N?溴代丁二酰亞胺和332g柱層析硅膠混勻后加入到雙螺桿擠出機的加料倉內(nèi)；
2、調(diào)節(jié)雙螺桿擠出機的加料速度為10g/min，螺桿轉(zhuǎn)速為40rpm；
3、收集反應(yīng)粗品溶于600mL乙酸乙酯中，布氏漏斗減壓過濾，濾液水洗后轉(zhuǎn)入圓底燒瓶中，置于旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀上蒸除乙酸乙酯，即可得5,5'-二溴-2,2'-聯(lián)噻吩61.8g（0.192mol），收率為96.0%[1]。
應(yīng)用
包艷軍以二乙氨基水楊醛為原料，分別與2-噻吩乙腈、NBS、聯(lián)硼酸頻那醇脂和5,5'-二溴-2,2'-聯(lián)噻吩依次反應(yīng)，得到兩個噻吩個數(shù)不同的雙香豆素偶聯(lián)化合物2Th-2Coumarin和4Th-2Coumarin，產(chǎn)率分別為53％和41％，用同樣方法對其進行表征，確定它們的結(jié)構(gòu)及熒光性能，得知它們二者是發(fā)射峰分別位于536nm和541nm處，熒光量子產(chǎn)率分別為18.09％和20.46％，熒光量子壽命均為9.8ns的綠光熒光材料[2]。
參考文獻
[1] 西安近代化學(xué)研究所. 一種雙螺桿擠出連續(xù)合成5,5'-二溴-2,2'-聯(lián)噻吩的方法:CN202511512799.7[P]. 2026-01-02.
[2] 包艷軍. 香豆素衍生物發(fā)光材料的合成及其穩(wěn)定性的研究[D]. 蘭州交通大學(xué),2017. DOI:10.7666/d.Y3284156.