簡介

甘氨酸芐酯對甲苯磺酸鹽為常用有機合成鹽類中間體，常溫下多為白色結(jié)晶固體，易溶于極性有機溶劑，水溶性良好定。該化合物可作為氨基反應(yīng)底物，在有機縮合體系中與取代苯甲酸發(fā)生酰胺化偶聯(lián)反應(yīng)，用于合成含氨基甲?；Y(jié)構(gòu)的功能芳香類化合物。

甘氨酸芐酯對甲苯磺酸鹽的性狀

合成

方法一：將甘氨酸（15.01 g，200.0 mmol）、4-甲苯磺酸一水合物（39.95 g，210.0 mmol），苯甲醇（43.26 g，400.0 mmol）和甲苯（200 mL）放入三頸圓底燒瓶中。為燒瓶配備攪拌棒、Dean-Stark分水器和回流冷凝器。將燒瓶浸入油浴中。將混合物加熱至回流溫度。在6小時內(nèi)共沸除去水以完成反應(yīng)。將混合物冷卻至室溫。用乙醚（400ml）稀釋混合物以誘導(dǎo)沉淀。通過過濾收集產(chǎn)品。用乙醚（200 mL）洗滌產(chǎn)品兩次。在75°C的烘箱中干燥產(chǎn)品，得到標題化合物甘氨酸芐酯對甲苯磺酸鹽[1]。

方法二：將甘氨酸（200 mg，2.66 mmol）和對甲苯磺酸一水合物（TsOH·H2O，608 mg，3.20 mmol）溶解在Schlenk燒瓶中過量的苯甲醇（1.75 mL，0.017 mol）中。在110°C的氬氣氣氛下加熱混合物5小時。向反應(yīng)混合物中加入約2克新鮮干燥的分子篩4?的水。加熱懸浮液。在110°C的氬氣氣氛下輕輕攪拌混合物14小時。反應(yīng)結(jié)束后，將混合物冷卻至室溫。向反應(yīng)混合物中加入乙醚。過濾形成的沉淀物。用乙醚、一些戊烷和甲苯廣泛洗滌固體。將固體從二氯甲烷中重結(jié)晶。在減壓下干燥所得混合物以獲得產(chǎn)物甘氨酸芐酯對甲苯磺酸鹽[2]。

用途

甘氨酸芐酯對甲苯磺酸鹽用作氨基?；磻?yīng)原料，參與縮合反應(yīng)制備含氨基酰胺結(jié)構(gòu)的有機合成中間體。例如：在室溫下攪拌3-叔丁氧羰基甲氧基-4-碘代苯甲酸（0.25 g，0.66 mmol）、甘氨酸芐酯對甲苯磺酸鹽（0.24 g，0.71 mmol）、iPr2NEt（0.34 ml，1.95 mmol）和HATU（0.30 g，0.79 mmol）在DMF（3 ml）中的溶液1小時，然后加入鹽水。用EtOAc萃取反應(yīng)混合物。用Na2SO4干燥反應(yīng)混合物。真空濃縮溶劑。通過柱色譜法（石油醚/EtOAc 2/1）純化殘余物，得到[5-（芐氧羰基甲基氨基甲?；?2-碘-苯氧基]-乙酸叔丁酯[3]。

參考文獻

[1] Configurationally stable propeller-like triarylphosphine and triarylphosphine oxide By: Pinter, Aron; et al. Chemical Communications (Cambridge, United Kingdom) (2007), (36), 3711-3713.

[2] Light-Driven Electron Transfer between a Photosensitizer and a Proton-Reducing Catalyst Co-adsorbed to NiO By: Gardner, James M.; et al. Journal of the American Chemical Society (2012), 134(47), 19322-19325.

[3] Rigid-rod push-pull naphthalenediimide photosystems By: Sakai, Naomi; et al. Organic & Biomolecular Chemistry (2007), 5(16), 2560-2563.