簡(jiǎn)述
三乙基硅基乙炔又名三乙基乙炔基硅烷，是一種分子式為C8H16Si，分子量為140.3的化合物，常溫下表現(xiàn)為無(wú)色至淡黃色透明液體。該物質(zhì)是最常用的炔試劑，主要用來(lái)與芳鹵代物發(fā)生Sonagoshi偶聯(lián)反應(yīng)，生成芳炔，市場(chǎng)需求非常廣闊[1]。
合成方法
三乙基硅基乙炔的傳統(tǒng)合成路線是鹵代烴格式化后與乙炔進(jìn)行格式交換，再與三乙基氯硅烷反應(yīng)得到目標(biāo)產(chǎn)物。但是，該合成方法需要保持無(wú)水、無(wú)氧條件，不僅對(duì)設(shè)備要求高，而且對(duì)操作人員要求也高，工藝路線長(zhǎng)，不利于大規(guī)模生產(chǎn)。因此，研究人員發(fā)展了一種新的合成方法：以三乙基鹵硅烷及乙炔金屬化物為原料，將三乙基鹵硅烷加入至乙炔金屬化物的有機(jī)溶液中，加熱回流反應(yīng)6-13小時(shí)，再冷卻至室溫，加入冰水淬滅反應(yīng)，后經(jīng)減壓精餾，收集42-48℃的餾分，水洗，除去無(wú)機(jī)鹽，即制得三乙基硅基乙炔。與現(xiàn)有技術(shù)相比，該發(fā)明合成步驟簡(jiǎn)單，條件溫和，原料來(lái)源廣泛，經(jīng)濟(jì)成本低，可控性及重復(fù)性好，產(chǎn)率可高達(dá)75%以上，具有很好的應(yīng)用前景[1]。
應(yīng)用
制備4-氨基-5-鹵苯并呋喃-7-羧酸
4-氨基-5-鹵苯并呋喃-7-羧酸是合成5HT4受體激動(dòng)劑的關(guān)鍵中間體，三乙基硅基乙炔是合成該物質(zhì)的主要原料。具體地，以對(duì)位保護(hù)氨基鄰羥基苯甲酸/酯，鹵代試劑，三乙基硅基乙炔為主要原料，經(jīng)過(guò)三步反應(yīng)得到4-氨基-5-鹵苯并呋喃-7-羧酸。相關(guān)工藝操作簡(jiǎn)便，反應(yīng)步驟短，中間體容易分離，總收率>51%，原料價(jià)廉易得，大幅降低了生產(chǎn)成本，該合成方法具備明顯競(jìng)爭(zhēng)優(yōu)勢(shì)[2]
制備6-溴吡唑并[1,5a]吡啶
將5-溴-2-碘吡啶溶解后得到溶液A，然后向溶液A中加入三乙基硅基乙炔以進(jìn)行偶聯(lián)反應(yīng)，得到5-溴2-((三乙基甲硅烷基)乙炔基)吡啶；將5-溴-2-((三乙基甲硅烷基)乙炔基)吡啶溶解后得到溶液B，向溶液B中加入氮胺化劑以進(jìn)行氮胺化反應(yīng)，得到1-氨基-5-溴2-((三乙基甲硅烷基)乙炔基)吡啶；將1-氨基-5-溴2-((三乙基甲硅烷基)乙炔基)吡啶溶解后得到溶液C，向溶液C中加入碳酸銀發(fā)生成環(huán)反應(yīng)，得到6-溴吡唑并[1,5a]吡啶。該發(fā)明使用了低成本的原料，易控制的反應(yīng)條件，并且反應(yīng)選擇性高，副產(chǎn)物少，產(chǎn)品后處理也較為簡(jiǎn)單，得到了較為理想的產(chǎn)品，適用于大規(guī)模的工業(yè)化生產(chǎn)[3]。
參考文獻(xiàn)
[1]薛嵩.一種三乙基硅乙炔的合成方法:CN201610096292.2[P].
[2]孫鵬,邊奕澄,田貝貝,等.5-HT4受體激動(dòng)劑的關(guān)鍵中間體4-氨基-5-鹵苯并呋喃-7-羧酸的制備方法:201911218888[P].
[3]魯光英,周躍輝.6-溴吡唑并[1,5-a]吡啶的制備方法:CN202110033862.4[P].