克酮酸（4,5-二羥基環(huán)戊-4-烯-1,2,3-三酮，Croconic acid，CAS: 488-86-8）為黃色固體，熔點(diǎn)為150℃，分子式為C5H2O5，分子量142.07，其外觀如圖1所示。
圖1. 克酮酸外觀
合成方法
稱取氧化銅3 g，四羥基苯醌1 g和無(wú)水碳酸鉀4 g (質(zhì)量比為3 :1:4)混合后加入三口燒瓶中，并加入70 ml的去離子水，在磁力攪拌條件下加熱回流40 min，然后冷卻至室溫，得到黃色液體。將上述液體進(jìn)行過(guò)濾，再用30 ml的熱水洗滌濾餅，并將濾液與洗液合并,加入足量濃鹽酸酸化。配制氯化鋇飽和溶液，移取5 ml加入上述溶液中，然后持續(xù)續(xù)攪拌加熱至90°C。冷卻液體至室溫，過(guò)濾得到黃色鋇鹽沉淀，放入烘箱內(nèi)在100 °C條件下干燥30 min。將干燥產(chǎn)品轉(zhuǎn)入三口燒瓶中，加入5 ml無(wú)水甲醇，攪拌條件下加入0.3 ml濃硫酸，加熱回流20 min,反應(yīng)結(jié)束，冷卻、靜置，濾去白色硫酸鋇沉淀。將得到的沉淀物用乙酸乙酯洗滌，將洗液和之前濾液合并，在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀中旋蒸去除溶劑，得到黃色晶體，用丙酮洗滌后進(jìn)行干燥得到克酮酸。[1]
應(yīng)用
克酮酸是重要的有機(jī)合成原料，在有機(jī)合成化學(xué)、材料化學(xué)等領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用。
液晶彈性體
液晶彈性體因靈活編程和可逆形變大而在智能材料的開(kāi)發(fā)和應(yīng)用中受到越來(lái)越多的關(guān)注，其中光響應(yīng)液晶彈性體具有可精確控制、可遠(yuǎn)程調(diào)控和刺激條件清潔等優(yōu)點(diǎn)，為制備仿生智能軟體機(jī)器提供選擇。諶烈等人[2]通過(guò)邁克爾加成反應(yīng)將液晶單體、動(dòng)態(tài)縮醛單體、交聯(lián)劑、擴(kuò)鏈劑一鍋法制備液晶彈性體，通過(guò)加入光熱染料(以克酮酸為重要原料制備)賦予材料光響應(yīng)性能。本發(fā)明雙層的近紅外光響應(yīng)液晶彈性體由含光熱染料的液晶彈性體薄膜/未含光熱染料的液晶彈性體薄膜通過(guò)熱壓觸發(fā)動(dòng)態(tài)共價(jià)鍵的動(dòng)態(tài)交換作用結(jié)合在一起后機(jī)械拉伸取向獲得。本發(fā)明制備簡(jiǎn)單，原料易得，動(dòng)態(tài)縮醛鍵在外界刺激下的動(dòng)態(tài)交換作用，實(shí)現(xiàn)了LCE?SCA材料重編程，自修復(fù)的功能，且為制備雙層液晶彈性體材料提供基礎(chǔ)；通過(guò)加入光熱染料等實(shí)現(xiàn)多刺激響應(yīng)；形成的動(dòng)態(tài)交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)在加熱到動(dòng)態(tài)交換溫度時(shí)能夠發(fā)生網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)重組，使交聯(lián)后的液晶彈性體可重新加工和回收。
納米粒子
鄭楠等人[3]公開(kāi)了一種酯酶與超聲雙響應(yīng)的聚卟啉-克酮酸聚合物納米粒子的制備(圖2)及應(yīng)用。該聚卟啉-克酮酸聚合物納米粒子在肝腫瘤特異性微環(huán)境作用下，通過(guò)額外的超聲刺激可有效的釋放ROS、CO和SO4.-實(shí)現(xiàn)聲動(dòng)力、氣體以及化學(xué)聯(lián)合抗腫瘤治療。與單體卟琳相比，該類聚卟啉-克酮酸高分子 聲敏劑納米粒子具備更好的腫瘤富集和藥物遞送能力。與單體克酮酸相比，該類聚卟啉-克酮酸高分子聲敏劑納米粒子可實(shí)現(xiàn)CEs-IJS雙響應(yīng)的CO和ROS釋放，實(shí)現(xiàn)更高效的抗腫瘤效力。與聚卟啉相比，該類聚卟啉-克酮酸高分子聲敏劑納米粒子可實(shí)現(xiàn)CEs-US雙響應(yīng)的SO4.-釋放，完成對(duì)肝腫瘤的特異性氣體聲動(dòng)力化學(xué)聯(lián)合治療，而對(duì)正常細(xì)胞不產(chǎn)生任何毒性傷害。
圖2. 聚卟啉-克酮酸聚合物納米粒子的制備方法
參考文獻(xiàn)
[1] 李忠玉，王蘇，馮翠娥，徐松. 基于吲哚克酮酸染料識(shí)別Fe離子的化學(xué)傳感器及制備方法. CN 103275514 A.
[2] 諶烈，艾云，吳飛燕，祝陽(yáng)陽(yáng)，龔思慧. 一種雙層的近紅外光響應(yīng)液晶彈性體及其制備方法. CN 120461985 A.
[3] 鄭楠，劉澍鑫. 一種酯酶與超聲雙響應(yīng)的聚卟啉-克酮酸聚合物納米粒子的制備及應(yīng)用. CN 118307762 A.