簡介

反式-2-辛烯-1-醇屬于不飽和脂肪醇類化合物，常溫下為無色透明油狀液體，易溶于二氯甲烷、石油醚等多種有機溶劑。該化合物是重要的有機合成原料，分子中的羥基可發(fā)生酯化反應，用于制備烯醇酯類有機合成中間體，廣泛應用于精細化工等研究領(lǐng)域。

反式-2-辛烯-1-醇的形狀

合成

方法一：在火焰干燥的圓底燒瓶中，將LiAlH4（6.45 g，170 mmol）放入無水乙醚（100 mL）中。在氬氣下將攪拌的懸浮液冷卻至-40°C。在30分鐘內(nèi)滴加辛-2（E）-烯醛（9.95 g，79 mmol）的乙醚（100 mL）溶液。反應混合物在室溫下攪拌3小時。通過緩慢加入水（50 mL）淬滅反應，導致形成沉淀。將沉淀物溶解在1N H2SO4（50mL）中。分離的水相用乙醚（3 x 15 mL）萃取。將有機提取物用硫酸鈉干燥，過濾并濃縮，得到黃色油狀的反式-2-辛烯-1-醇（9.94g，99%收率）[1]。

方法二：在0°C下，將DIBAL-H（83.5 mL，1.76 M的己烷溶液，147.0 mmol）滴加到攪拌的（E）-辛-2-烯酸乙酯（10.0 g，58.8 mmol）的CH2Cl2（150 mL）溶液中。將所得混合物在室溫下再攪拌2小時。監(jiān)控起始材料的完全消耗（通過TLC）。將溶液加熱至0°C。用3.0M鹽酸水溶液（100ml）淬滅反應。將所得混合物加熱至室溫。用CH2Cl2（200ml）稀釋混合物。攪拌混合物5小時，直至形成兩層不同的層。分離有機層。用CH2Cl2（2 x 200 mL）萃取水層。用無水Na2SO4干燥合并的有機層。減壓濃縮所得混合物，得到淡黃色油狀物。通過柱色譜法（乙酸乙酯/己烷=1:4）純化殘余物，得到反式-2-辛烯-1-醇[2]。

用途

反式-2-辛烯-1-醇可作為烯醇原料，與酰氯酯化合成烯醇酯類有機中間體。例如：在氮氣氣氛下，在0°C下緩慢向裝有CH2Cl2（2 mL）、反式-2-辛烯-1-醇（2 mmol，1當量）和吡啶（4 mmol，2當量）的干燥清潔Schlenk燒瓶中加入酰氯（2 mmol、1當量）。在室溫下攪拌反應混合物過夜，并用EtOAc（2mL）稀釋。用飽和氯化鈉洗滌，用乙酸乙酯萃取。用無水Na2SO4干燥并濃縮。通過硅膠快速色譜法（PE/EA=100:1）純化粗產(chǎn)物，得到產(chǎn)物[3]。

參考文獻

[1] West, James D. et al. Induction of Apoptosis in Colorectal Carcinoma Cells Treated with 4-Hydroxy-2-nonenal and Structurally Related Aldehydic Products of Lipid Peroxidation. Chemical Research in Toxicology (2004), 17(4), 453-462.

[2] Padhi, Birakishore; et al. CuBr2-catalyzed diastereoselective allylation: total synthesis of decytospolides A and B and their C6-epimers. Organic & Biomolecular Chemistry (2020), 18(14), 2685-2695.

[3] Lei, Shu-Hui; et al. Direct synthesis of β-acyloxy aldehydes from linear allylic esters using O2 as the sole oxidant. Organic Chemistry Frontiers (2022), 9(3), 687-692.