簡述
三異丙基亞磷酸酯（Triisopropyl phosphite），又稱亞磷酸三異丙酯，是一種化學式為C9H21O3P的化合物，常溫常壓下性質穩(wěn)定，性狀一般為無色透明液體，不溶于水但易溶于苯等有機溶劑 。??作為一種重要的有機磷化工中間體，三異丙基亞磷酸酯廣泛應用于農藥合成、高分子材料阻燃劑、塑料穩(wěn)定劑以及醫(yī)藥合成等領域[1]。
合成方法[1]
目前，工業(yè)上及實驗室中制備三異丙基亞磷酸酯的經(jīng)典方法是以三氯化磷和異丙醇為原料，在縛酸劑存在下進行酯化反應。傳統(tǒng)工藝普遍采用吡啶作為縛酸劑，以吸收反應副產(chǎn)的氯化氫。然而，吡啶本身具有劇毒、惡臭、易揮發(fā)等特點，對操作人員健康和環(huán)境污染極大。此外，吡啶與氯化氫生成的吡啶鹽酸鹽為粘稠狀物質，導致后續(xù)過濾分離極其困難，溶劑回收率低，且吡啶價格較高，導致生產(chǎn)成本增加。傳統(tǒng)的吡啶工藝還存在反應放熱劇烈、需要深度冷卻（如?10℃以下）、控制不當易導致產(chǎn)品分解或色澤加深等問題，通常收率不高（普遍低于85%）且產(chǎn)品質量不穩(wěn)定。因此，開發(fā)一種條件溫和、環(huán)境友好、收率高且易于工業(yè)化生產(chǎn)的新型合成工藝，具有重要的實際意義和應用價值。
優(yōu)化后的三異丙基亞磷酸酯合成方法包括如下步驟：以三氯化磷和異丙醇為原料，在惰性氣體保護下，于惰性溶劑中，采用三乙胺，N,N-二甲基苯胺或碳酸鉀作為縛酸劑進行酯化反應。反應在0~30℃的溫和條件下進行，后經(jīng)過濾，溶劑回收和減壓蒸餾得到高純度產(chǎn)品。該發(fā)明通過采用綠色縛酸劑替代傳統(tǒng)有毒的吡啶，從根本上解決了環(huán)境污染和設備腐蝕問題，同時反應條件溫和，后處理簡單，產(chǎn)品收率高(可達92%)，純度好(≥98.5%)，溶劑可循環(huán)使用，特別適用于工業(yè)化生產(chǎn)。
應用
阿德福韋酯(Adefovir Dipivoxil)是腺嘌呤磷酸酯合成物阿德福韋(Adefovir)的前藥，口服后可迅速水解為阿德福韋而發(fā)揮抗病毒作用。阿德福韋具有抗肝DNA病毒，逆轉錄病毒和皰疹病毒的廣譜抗病毒活性。目前合成阿德福韋酯的工藝很多，為了更好地應用于生產(chǎn)，研究人員設計了合成阿德福韋酯的新工藝路線：氯乙醇與三聚甲醛反應制得氯乙基氯甲醚(I)；異丙醇與三氯化磷反應制得三異丙基亞磷酸酯(II)。I與II縮合制得2-[雙(異丙氧基)-膦?；籽趸鵠乙基氯(III)；III與腺嘌呤縮合制得9-[2-(二異丙氧基膦?；籽趸?乙基]腺嘌呤(IV)，IV經(jīng)氫溴酸水解制得PMEA(V)，V再與新戊酰氯甲酯酯化得到目標產(chǎn)物阿德福韋酯。通過上述合成工藝制備得到的產(chǎn)品質量具有很強的競爭優(yōu)勢，產(chǎn)品純度99.5%以上，含量99.5%以上；每公斤原料成本僅1255.9元人民幣，具有很強的成本優(yōu)勢和投資前景[2]。
阻燃材料領域則公開了一種阻燃的CPVC管材及其制備方法，按照重量份數(shù)，包括如下組分：CPVC粉末90-110份，聚四氟乙烯粉末10-20份，增韌劑5-15份，復合潤滑劑6-9份，穩(wěn)定劑6-10份，ALPTBBA成核劑1-5份，氫氧化鋁1-3份，氫氧化鎂1-3份，鋁碳酸鎂2-6份，活性碳酸鈣1-3份，亞磷酸苯二異辛酯5-10份，三異丙基亞磷酸酯5-10份。制備方法步驟如下：S1，稱料；S2， 初步混料得到混合料一；S3，再次混料得到混合料二；S4，將混合料二放入雙螺桿擠出機中進行擠出成型，最終得到成品。該發(fā)明制得的CPVC管材具有線型燃燒速率緩慢，阻燃性能優(yōu)良，幾乎不產(chǎn)生燃?；蛉嫉危估鞆姸容^高的優(yōu)點[3]。
紡織技術領域還報道了報道了一種添加有檸檬酸鈉的紡織品整理劑及其制備方法，其以鄰苯二甲酸酯，聚甲基丙烯酸乙酯，丙烯酸丁酯，檸檬酸鈉為主要成分，通過加入二乙基間甲酰胺，三異丙基亞磷酸酯，乙烯碳酸酯，聚氯乙烯，二甘醇，鯨蠟醇硫酸酯鈉鹽，月桂醇醚硫酸鈉，過硫酸鉀，胡椒乙酸甲酯，辛酸亞錫，表面活性劑，增稠劑，去離子水，輔以加熱，攪拌，超聲分散，球磨，氮氣環(huán)境下反應等工藝，使得制備而成的整理劑在對紡織品使用后，紡織品的抗紫外線性能提高，能夠滿足行業(yè)的要求,具有較好的應用前景[4]。
參考文獻
[1]姚勝宇,張鵬,蔣慧君,等.一種制備亞磷酸三異丙酯的方法:CN202511729559.2[P].
[2]萬響林.阿德福韋酯合成新工藝的研究[J].華南理工大學, 2015.
[3]戴元生.一種阻燃的CPVC管材及其制備方法:CN201711489440.8[P].
[4]錢華.一種添加有檸檬酸鈉的紡織品整理劑及其制備方法:CN201611160500.7[P].