簡介

二烯丙基丙二酸二乙酯是一種有機酯類化合物，常溫下為無色透明油狀液體，微溶于水，易溶于乙醇、乙醚等有機溶劑，是常用的有機合成中間體。該化合物可作為合成多取代脂肪酸類有機物的核心原料，廣泛應用于精細化工。

二烯丙基丙二酸二乙酯的性狀

合成

方法一：向Schlenk管中裝入丙二酸二乙酯（0.25μmol）和相應的離子液體（0.5g）。通過抽真空將混合物脫氣三次，然后充入氬氣。加入PPh3（5.5 mg，20 mmol）和Pd（dba）2（3 mg，5μmol）。在環(huán)境溫度下攪拌混合物約30分鐘，由于鈀-膦絡合物的形成，導致顏色變化。加入乙酸烯丙酯（0.075 ml，~0.6 mmol），然后在10分鐘內加入新鮮粉末狀的K2CO3（104 mg，0.75 mmol）。通過抽真空使申克管的每個開口排空，并充入氬氣。在環(huán)境溫度下攪拌混合物18-24小時。用己烷研磨探針以獲得產物二烯丙基丙二酸二乙酯[1]。

方法二：在10°C下，將EtONa（2.60 g，49.8 mmol，6當量）的乙醇（10 mL）溶液滴加到丙二酸二乙酯（1.33 g，8.30 mmol，1當量）和烯丙基溴（3.00 g，24.9 mmol，3當量）的混合物中。將所得橙色懸浮液在10°C下攪拌1小時，在室溫下攪拌18小時。減壓蒸發(fā)溶劑。向反應混合物中加入H2O（20mL）和AcOEt（20ml）。將各階段分開。用AcOEt（2 x 20 mL）萃取水相。用鹽水洗滌合并的有機層。用硫酸鎂干燥混合物，過濾。減壓濃縮。通過硅膠快速色譜法（PE/AcOEt 95:5）純化粗產物，得到二烯丙基丙二酸二乙酯[2]。

用途

二烯丙基丙二酸二乙酯可作為原料，用于合成多取代脂肪酸類有機物。例如：將粗制的二烯丙基丙二酸二乙酯（9.00 g，37.5 mmol）溶解在乙醇（23 mL）、水（14 mL）和氫氧化鉀（4.62 g，82.4 mmol）中，并在氬氣下加熱回流過夜。真空除去溶劑，將所得殘余物溶于H2O中，用6N HCl酸化至pH 1，用Et2O（x3）萃取。合并的有機層用鹽水洗滌，干燥（MgSO4）并真空濃縮。6.88克（約定量）固體2,2-二烯丙基丙酸[3]。

參考文獻

[1] Vasil'ev, Andrei A.; et al. Palladium-catalyzed allylation of malonic acid derivatives in heterogeneous systems containing ionic liquids. Mendeleev Communications (2014), 24(1), 23-25.

[2]  Escudero, Julien; et al. Rhodium-Catalyzed Cyclization of O,ω-Unsaturated Alkoxyamines: Formation of Oxygen-Containing Heterocycles. Angewandte Chemie, International Edition (2018), 57(2), 574-578.

[3] Schmidt, Valerie A.; et al. Metal-Free Oxyaminations of Alkenes Using Hydroxamic Acids B. Journal of the American Chemical Society (2011), 133(30), 11402-11405.