簡介

甲基苯乙基醚屬于芐基烷基醚類芳香醚化合物，常溫下多為無色透明油狀液體，具備醚類典型的微弱芳香氣味，可溶于二氯甲烷等有機溶劑；該化合物可作為硼催化硅氫還原反應(yīng)的底物，用于制備相應(yīng)烷烴類還原產(chǎn)物。

甲基苯乙基醚的性狀

制備

方法一：在抽真空和用純N2回填的標準循環(huán)后，將催化劑（0.05 mmol，基于鎳的5.0 mol%）引入裝有磁力攪拌棒的25 mL Schlenk管中。向催化劑中加入THF（四氫呋喃）（1 mL）和烷基鹵化物（0.5 mmol），并在室溫下攪拌溶液。在1小時內(nèi)向反應(yīng)中滴加芳基格氏（0.6或1.0 mmol）和添加劑（如TMEDA（N，N，N'，N'-四甲基乙二胺））（0.3 mmol）。攪拌所得混合物20分鐘。用HCl（2 M，5 mL水溶液）淬滅反應(yīng)。用Et2O（3 x 5 mL）萃取有機相，用MgSO4干燥。加入均三甲苯作為內(nèi)標（0.5 mmol，0.069 mL），在旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上小心去除溶劑，得到產(chǎn)物甲基苯乙基醚[1]。

方法二：將2-苯乙醇-1-醇（4.9 g，40 mmol，1.0當(dāng)量）和碘甲烷（7.4 g，52 mmol，1.3當(dāng)量）溶解在DMF（40 mL）中。在氮氣氣氛下冷卻至0℃。一次性加入氫化鈉（60%分散于礦物油中；1.9 g，48 mmol，1.2當(dāng)量）。將所得溶液在0℃下攪拌1小時。將反應(yīng)混合物加熱至22℃并攪拌16小時。完成后（通過TLC監(jiān)測），加入H2O（50 mL）。用Et2O萃取所得溶液。用MgSO4干燥合并的有機部分，過濾并真空濃縮。通過快速硅膠柱色譜法（Et2O:己烷=1:40）純化得到標題化合物甲基苯乙基醚[2]。

應(yīng)用

甲基苯乙基醚作為醚類底物用于制備對應(yīng)的烷烴類還原產(chǎn)物。例如：將B（C6Cl5）（C6F5）2（6.7 mg，0.011 mmol，10 mol%）和0.4 mL CD2Cl2裝入小瓶中。用微升注射器向混合物中加入三乙基硅烷（27.0μL，0.168mmol，1.5當(dāng)量）。將相應(yīng)的甲基苯乙基醚（0.112 mmol，1.0 eq）在0.25 mL CD2Cl2中稀釋到單獨的小瓶中。通過移液管將硼烷溶液一次性加入底物溶液中。在室溫下攪拌反應(yīng)混合物1小時。向混合物中加入三乙胺（0.01mL）。向混合物中加入均三甲苯（15.6μL）。通過1H NMR監(jiān)測殘留物以獲得產(chǎn)物[3]。

參考文獻

[1] Xue, Fei; et al. Cross-coupling of alkyl halides with aryl or alkyl Grignards catalyzed by dinuclear Ni(II) complexes containing functionalized tripodal amine-pyrazolyl ligands. Dalton Transactions (2013), 42(14), 5150-5158.

[2] Yesilcimen, Ahmet; et al. Enantioselective Organocopper-Catalyzed Hetero Diels-Alder Reaction through in Situ Oxidation of Ethers into Enol Ethers. Journal of the American Chemical Society (2022), 144(14), 6173-6179.

[3] DeSousa, Nathan E.; et al. Mixed Chloro-/Fluoroaryl Boranes as Lewis Acid Catalysts for C-O Bond Cleavage/Reduction. Organometallics (2024), 43(23), 3062-3066.