簡述
噻吩廣泛存在于自然界中，其衍生物有著很重要的生物活性，廣泛應(yīng)用于農(nóng)藥、染料、化學(xué)試劑等，特別在醫(yī)學(xué)中尤為重要[1]。2,4-二溴噻吩是一種含有兩個取代溴原子的噻吩衍生物，化學(xué)式為C4H2Br2S，可以由噻吩為原料制備，常溫下表現(xiàn)為無色至淡黃色液體。
應(yīng)用
有機(jī)合成領(lǐng)域，2,4-二溴噻吩可作為起始原料合成4-溴噻吩-2-甲醛。具體地，在機(jī)械攪拌下，將(0.42mol,100g)2,4-二溴噻吩和200mL無水THF加入三口瓶中，攪拌至完全溶解，氮?dú)庵脫Q兩次，溶液降溫到-50 -40℃，緩慢滴加(0.71mol,545mL) 異丙基氯化鎂氯化鋰(1.3M 四氫呋喃溶液)，控制滴加溫度不超過-40℃，滴加完畢在-50℃反應(yīng)7-8h，向反應(yīng)液中緩慢滴加(0.63 mol, 45.7g）N,N-二甲基甲酰胺，控制滴加溫度不超過-40℃，溫度調(diào)整至-15℃，繼續(xù)在-15℃反應(yīng) 16-18h。將反應(yīng)液滴加至（812g）質(zhì)量百分濃度為16% 檸檬酸水溶液中，控制滴加溫度不超過10℃，調(diào)整溫度至15-25℃，15-25℃攪拌至15-30min，靜置分層。將有機(jī)層濃縮至100mL， 加入500mL甲苯，甲苯層用200mL水洗一次，將有機(jī)層濃縮至200mL，加熱至50-60℃，50-60℃攪拌0.5-1h至完全溶解，降溫至20-30℃，20-30℃攪拌12h，滴加400mL甲基環(huán)甲烷，繼續(xù)降溫至0℃，0℃下攪拌10h，過濾，用100mL甲基環(huán)甲烷漂洗濾餅一次，干燥得到白色固體4-溴噻吩-2-甲醛 (62g, >98% GC純度,產(chǎn)率78%)[2]。
此外，復(fù)合材料領(lǐng)域報道了一種以硫/鹵代噻吩復(fù)合材料為正極的鋰鹵素基雙離子電池。在具體的制備過程中，硫鹵代噻吩復(fù)合材料由鹵代噻吩和硫制備而成。所得材料通過引入噻吩的共軛效應(yīng)和鹵素的誘導(dǎo)效應(yīng)，協(xié)調(diào)形成吸電子基團(tuán)，誘導(dǎo)硫的正價轉(zhuǎn)換達(dá)到提高電壓的目的，噻吩作為電極材料能夠極大地提高離子和電子電導(dǎo)率并有效改善電化學(xué)反應(yīng)動力學(xué)[3]。該研究結(jié)果為2,4-二溴噻吩等鹵代噻吩的應(yīng)用指明了新的方向。
參考文獻(xiàn)
[1]李蕾,王賀,趙玉龍.多取代噻吩的合成[C]//中國化學(xué)會第八屆有機(jī)化學(xué)學(xué)術(shù)會議暨首屆重慶有機(jī)化學(xué)國際研討會.0.DOI:ConferenceArticle/5af31a63c095d70f18afa9f3.
[2]游先軍,祁道冉,賈默,等.4-溴噻吩-2-甲醛的合成方法:CN201810442819.1[P].
[3]汪建新,黃鑫,唐鑫垚,等.一種以硫/鹵代噻吩復(fù)合材料為正極的鋰-鹵素基雙離子電池:CN202310817496.0[P].