簡介

3-碘三氟甲苯常溫下為無色液體，不溶于水，可溶于乙酸乙酯、石油醚等有機溶劑，是常用含氟芳基類有機合成中間體。該化合物可在鈀催化體系中與芳基碘、芳基炔發(fā)生偶聯(lián)反應(yīng)，制備芳基炔類含氟精細化學品。

3-碘三氟甲苯的性狀

合成

方法一：將ArN2BF4（0.500 mmol）和CH3CN（5.0 mL）加入試管中，并在手套箱中用橡膠塞蓋上蓋子。從手套箱中取出試管，將混合物冷卻至-10°C。將nBu4N+[Ag（CF3）2]-（0.6mmol，1.2當量的ArN2BF4）的CH3CN（1.0mL）溶液緩慢加入混合物中。讓混合物在-10-80°C下攪拌1小時。溫熱至環(huán)境溫度，攪拌2小時，通過19F NMR光譜監(jiān)測反應(yīng)。用硅藻土短塞過濾。蒸發(fā)溶劑，通過柱色譜法純化產(chǎn)物（洗脫液：石油醚/乙酸乙酯=10:1）得到標題化合物3-碘三氟甲苯[1]。

方法二：將溶于4mL乙腈中的3-三氟甲基苯甲酸（95.0mg）、碳酸銀（I）（25mol%）、過硫酸鉀（2當量）、碳酸鈉（2當量。在130°C的微波反應(yīng)器中加熱混合物45分鐘。讓混合物冷卻。用EtOAc（10 mL）稀釋混合物。用飽和Na2S2O8水溶液（10mL）洗滌混合物。用EtOAc（2×10 mL）提取所得混合物。用無水MgSO4干燥合并的有機層。過濾合并的有機層。在減壓下濃縮合并的有機層，短硅膠柱純化產(chǎn)品，用正己烷洗脫產(chǎn)物得到標題化合物3-碘三氟甲苯[2]。

用途

3-碘三氟甲苯作為芳基鹵原料，在鈀催化下參與炔烴的偶聯(lián)反應(yīng)來制備芳基炔類化合物。例如：將Pd/SNW1（10mg）加入到3-碘三氟甲苯、芳基碘（1mmol）、芳基炔（1.2mmol）和吡咯烷（2mmol）在水（1.5mL）中的混合物中。在沒有惰性氣氛的情況下，在70°C下攪拌混合物2小時。用乙酸乙酯稀釋混合物。通過簡單的過濾去除催化劑。用過量乙酸乙酯萃取濾液。減壓濃縮混合物。用硅膠柱色譜法（石油醚）純化殘渣[3]。

參考文獻

[1] Lu, Zehai; et al. nBu4N+[AgI(CF3)2]-: Trifluoromethylated Argentate Derived from Fluoroform and Its Reaction with (Hetero)Aryl Diazonium Salts. Organic Letters (2024), 26(14), 2773-2777.

[2] Zhan, Kun; et al. Microwave-assisted silver-catalyzed protodecarboxylation and decarboxylative iodination of aromatic carboxylic acids. Catalysts (2017), 7(11), 314/1-314/9.

[3] Shunmughanathan, Murugesan; et al. Melamine-Based Microporous Network Polymer Supported Palladium Nanoparticles: A Stable and Efficient Catalyst for the Sonogashira Coupling Reaction in Water. ChemCatChem (2015), 7(4), 666-673.