簡(jiǎn)介

對(duì)二乙酰氧基苯常溫下為白色結(jié)晶固體，微溶于水屬于常用的?；愑袡C(jī)合成試劑。該物質(zhì)可作為?；w，在脂肪酶與酸性樹(shù)脂的協(xié)同催化作用下，制備手性產(chǎn)物（R）-1-苯乙醇乙酸酯。

對(duì)二乙酰氧基苯的性狀

合成

方法一：在室溫下，在無(wú)溶劑條件下，在0.2 mol%的FeCl3·6H2O的存在下，攪拌質(zhì)子親核試劑（5 mmol）、乙酸酐（每個(gè)羥基1.2當(dāng)量）的混合物。通過(guò)TLC監(jiān)測(cè)反應(yīng)的進(jìn)展。在室溫下攪拌反應(yīng)物。用冷水使原油沉淀。過(guò)濾沉淀物，用冷水洗滌兩次，在室溫下真空干燥。用乙酸乙酯（2×10mL）萃取，用無(wú)水MgSO4干燥合并的有機(jī)層。減壓蒸發(fā)溶劑得到標(biāo)題化合物對(duì)二乙酰氧基苯[1]。

方法二：將CSC Star（0.15 g，7.5 mol%SO3H）加入到圓底燒瓶（10 mL）中氫醌（1 mmol）和AcCl（1毫摩爾）的混合物中。在無(wú)溶劑條件下，在60°C下攪拌反應(yīng)混合物6.5小時(shí)。完成后，用乙酸乙酯（5 mL）混合氚酸鹽反應(yīng)混合物（通過(guò)TLC監(jiān)測(cè)）并過(guò)濾。用蒸餾水（2 x 5 mL）洗滌濾液，用無(wú)水Na2SO4干燥。減壓除去溶劑，用乙醇結(jié)晶，得到1,4-二乙酰氧基苯。用乙酸乙酯（3 x 5 mL）洗滌殘留物，然后用雙蒸餾水（3 x 6 mL）洗滌。在100°C下干燥2小時(shí)，然后重新用于后續(xù)反應(yīng)得到標(biāo)題化合物對(duì)二乙酰氧基苯[2]。

用途

對(duì)二乙酰氧基苯作為?；w，在脂肪酶催化的拆分反應(yīng)中制備得到（R）-1-苯乙醇乙酸酯。例如：將（rac）-1-苯乙醇（100mmol/L）和對(duì)二乙酰氧基苯（300mmol/L）在甲苯（2mL）中的混合物放入10mL玻璃反應(yīng)器中。向反應(yīng)混合物中加入20mg脂肪酶Novozym 435和40mg酸性樹(shù)脂CD8604。在40°C下在搖床中反應(yīng)24小時(shí)。每隔一段時(shí)間取反應(yīng)混合物進(jìn)行GC分析。收集五個(gè)樣品的反應(yīng)混合物并過(guò)濾。去除溶劑。將殘余物用硅膠柱色譜法，以乙酸乙酯-己烷（1:10）為流動(dòng)相，得到（R）-1-苯乙醇乙酸酯[3]。

參考文獻(xiàn)

[1] Eddine, Naoures J.; et al. Iron (III) Chloride Hexahydrate as a Highly Efficient Catalyst for Acetylation of Protic Nucleophiles with Acetic Anhydride under Solvent-free Conditions. Current Organocatalysis (2021), 8(2), 162-171.

[2] Gupta, Princy; et al. Amorphous carbon-silica composites bearing sulfonic acid as solid acid catalysts for the chemoselective protection of aldehydes as 1,1-diacetates and for N-, O- and S-acylations. Green Chemistry (2011), 13(9), 2365-2372.

[3] Cheng, Yongmei; et al. Highly efficient dynamic kinetic resolution of secondary aromatic alcohols with low-cost and easily available acid resins as racemization catalysts. Tetrahedron Letters (2010), 51(17), 2366-2369.