2-溴-1-苯丙烷系統(tǒng)名：2-bromo-1-phenylpropane，無色至淡黃色油狀液體，不溶于水，易溶于二氯甲烷、THF、乙醚、甲苯等有機溶劑，避光密封保存；強堿、高溫下易發(fā)生E2消除生成烯烴；可與金屬、炔基負離子發(fā)生親核取代反應(yīng)。

有機反應(yīng)

2-[4,5-二甲氧基-2-(1-甲基-2-苯基-乙基)-苯基]-4,4-二甲基-4,5-二氫-噁唑的合成：向迅速攪拌著的鎂屑(1.32g,54.5mol)的35mL四氫呋喃(THF)懸液一次性加入1,2-二溴乙烷(0.10mL)。加入2-溴-1-苯丙烷(10.86g,54.5mmol)，加入的速率以便維持內(nèi)部溫度在40°C、2.5小時后，將渾濁的懸液經(jīng)由套管轉(zhuǎn)移至4,4-二甲基-2-(2,4,5-三甲氧基-苯基)-4,5-二氫-噁唑(10.013g,36.4mmol)的50mL THF溶液。18小時后，將溶液冷卻至0°C，緩慢加入10%NH4Cl猝滅。加入500mL H2O，將混合物用乙酸乙酯萃取，用H2O、再用鹽水洗滌。合并有機層，經(jīng)Na2SO4干燥，過濾，在真空中濃縮，得到粗固體。經(jīng)由快速色譜純化(4:1己烷/乙酸乙酯)，得到2-4,5-二甲氧基-2-(1-甲基-2-苯基-乙基)-苯基]-4,4-二甲基-4,5-二氫-噁唑，為澄清粘性的油(7.833g,41%)[1]。

將Ir[dF(Me)ppy]₂(dtbbpy)PF₆(2.0mg,0.002mmol,0.02equiv.)，K2HPO4(5.3mg,0.03mmol,0.3equiv.)，化合物2-溴-1-苯丙烷(19.8mg,0.1mmol,1.0equiv.)和三苯基硅烷(104.2mg,0.4mmol,4.0equiv.)混和，在氮氣氛圍的條件下加入0.3mL甲基叔丁基醚，2,6?二正丙氧基吡啶(19.5mg,0.1mmol,1equiv.)和化合物1?b(84.0mg,0.4mmol,4.0equiv.)，在室溫條件下于30W藍光燈照射12小時，然后加入5mL飽和碳酸氫鈉水溶液和5mL乙酸乙酯稀釋。待反應(yīng)液分層后，水相用乙酸乙酯萃取兩次(5mL×2)。然后合并有機相并用飽和氯化鈉水溶液清洗，再用無水硫酸鎂干燥，然后將有機相濃縮，加入苯基三甲基硅烷作為核磁內(nèi)標，經(jīng)核磁氫譜確定反應(yīng)產(chǎn)率為81％。柱層析分離純化，得到化合物6(無色油狀液體)，產(chǎn)率為76％[2]。

將1-苯基-1-丁炔（1.0當量，反應(yīng)規(guī)模通常為100~200μmol，若炔烴為固體則在此步投料）、2-溴-1-苯丙烷（1.5當量，若烷基溴為固體則在此步投料）、聯(lián)硼酸頻哪醇酯（1.5當量）、氯化亞銅（CuCl，15mol%）及三(4-甲氧基苯基)膦（8mol%）加入施倫克管中，氬氣置換管內(nèi)空氣。向體系加入無水四氫呋喃（0.5mL）制成懸濁液，再加入三丁基膦（8mol%）；若炔烴、烷基溴為液態(tài)，則此時投入二者，攪拌 5–10min，直至體系形成澄清溶液。隨后將溶于0.5mL四氫呋喃的4,7-二甲基-1,10-菲啰啉（20mol%）加入反應(yīng)液，體系隨即呈現(xiàn)亮紅色。接著投入叔丁醇鈉（NaOtBu，1.6當量），溶液轉(zhuǎn)變?yōu)樯钭厣珣覞嵋?；氬氣保護下室溫攪拌反應(yīng)18h。反應(yīng)終止處理：將混合液短柱過濾（硅膠短柱），以甲基叔丁基醚淋洗；所得濾液減壓濃縮，以六甲基二硅烷為內(nèi)標，通過氫核磁共振譜（1HNMR）進行定量分析[3]。

參考文獻

[1] 弗·哈夫曼-拉羅切有限公司. 作為P2X3和P2X2/3拮抗劑的二氨基嘧啶:CN200580007098.2[P]. 2007-03-14.

[2] 南方科技大學(xué). 一種烷基全氟烷基酮類化合物及其制備方法:CN202310358452.6[P]. 2023-07-07.

[3] Kim-Lee S H, Mauleón P, Arrayás R G, et al. Dynamic multiligand catalysis: A polar to radical crossover strategy expands alkyne carboboration to unactivated secondary alkyl halides[J]. Chem, 2021, 7(8): 2212-2226. https://doi.org/10.1016/j.chempr.2021.06.002.