4-叔-丁基苯基乙炔是一種苯乙炔類化合物，常溫常壓下為淺黃色液體，具有苯乙炔類似的理化性質(zhì)，它不溶于水但是可與大部分有機(jī)溶劑混溶。4-叔-丁基苯基乙炔可由對叔丁基溴苯和三甲基硅基乙炔通過交叉偶聯(lián)反應(yīng)制備得到，該物質(zhì)主要用作有機(jī)合成中間體，在有機(jī)合成方法學(xué)基礎(chǔ)研究領(lǐng)域中有較好的應(yīng)用。

制備方法

圖1 4-叔-丁基苯基乙炔的制備方法

在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將二氯雙(三苯基膦)鈀(II)（35.1毫克，0.05毫摩爾）、碘化亞銅（19.0毫克，0.1毫摩爾）、三甲基硅基乙炔（3.75毫摩爾，528微升）以及3毫摩爾的溴苯衍生物共同置于5毫升三乙胺中，于80°C下攪拌反應(yīng)12小時(shí)，同時(shí)通過薄層色譜法監(jiān)測反應(yīng)進(jìn)程；反應(yīng)完成后，用5毫升乙酸乙酯稀釋反應(yīng)混合物，經(jīng)硅藻土過濾，濾液在低壓下濃縮蒸干。隨后將殘余物溶于10毫升甲醇中，并加入5當(dāng)量的碳酸鉀，在氮?dú)夥諊掠谑覝財(cái)嚢?小時(shí)，再次經(jīng)硅藻土過濾；最后將所得濾液濃縮，殘余物通過硅膠柱色譜純化，以石油醚-乙酸乙酯混合溶劑為洗脫劑，得到目標(biāo)產(chǎn)物4-叔-丁基苯基乙炔。[1]

硼化反應(yīng)

圖2 4-叔-丁基苯基乙炔的硼化反應(yīng)

在一個(gè)配備有攪拌子的25毫升干燥希萊克管中，依次加入danB-Bpai（0.24毫摩爾）、氟化銅（2.1毫克，0.02毫摩爾，10摩爾%）、三苯基膦（5.3毫克，0.02毫摩爾，10摩爾%）和甲醇鈉（16.2毫克，0.3毫摩爾，1.5當(dāng)量），然后將該管抽真空并用氮?dú)饣靥?，如此循環(huán)三次以徹底置換管內(nèi)空氣；在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，隨后向混合物中依次加入無水環(huán)己烷（1.5毫升）、4-叔-丁基苯基乙炔（0.2毫摩爾）和甲醇（12.8毫克，0.4毫摩爾，2.0當(dāng)量），將反應(yīng)管置于35°C下攪拌反應(yīng)12小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，用乙酸乙酯和水稀釋反應(yīng)混合物，并用乙酸乙酯進(jìn)行萃取，合并有機(jī)相，經(jīng)無水硫酸鈉干燥后過濾，濾液通過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮，所得殘余物經(jīng)硅膠柱色譜純化（以石油醚:乙酸乙酯 = 100:1為洗脫劑），得到目標(biāo)產(chǎn)物。[2]

參考文獻(xiàn)

[1] Liang, Yuwei; et al, Electrochemical Mn-catalyzed nitrogenation of alkynes to nitriles via CC bonds cleavage, Chinese Chemical Letters (2026), 37(4), 111166.

[2] Li, Qi; et al, Cu-catalyzed selective coupling of alkynes with danB-Bpai, Chemical Communications (Cambridge, United Kingdom) (2026), 62(2), 556-559.