反-2-壬烯酸英文：trans-2-Nonenoic acid，淡黃色至無(wú)色油狀液體，具有濃郁脂肪、果香、乳制品、奶酪香氣，香料常用酸類(lèi)，沸點(diǎn)：248～250℃，難溶于水，可溶于乙醇、乙醚、丙二醇、油脂等有機(jī)溶劑，常溫穩(wěn)定，避免強(qiáng)光、高溫、強(qiáng)氧化劑；雙鍵易發(fā)生加成、氧化反應(yīng)。
反應(yīng)信息
在干燥的10mL Schlenk反應(yīng)管中加入反-2-壬烯酸(156mg,1.0mmol)，然后依次加入L1(10mg,0.01mmol)、CuCl2(8.5mg,0.05mmol)，在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，加入甲苯(2.0mL)，特戊酸酐(240μL,1.2mmol)、H2SiMePh(152μL,1.1mmol)，45℃反應(yīng)10h。反應(yīng)結(jié)束后，萃取，減壓除去溶劑，柱色譜分離(石油醚/乙酸乙酯＝13/1，體積比)得到目標(biāo)產(chǎn)物A。該化合物的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)：isolated yield 91％；1HNMR(400MHz,CDCl3,SiMe4):δ9.52(s,1H),6.05(d,J＝15.1Hz,1H),6.85(m,J＝15.1Hz,1H),2.25(m,J＝7.8Hz,2H),1.30-1.35(d,J＝7.8Hz,8H),0.99(t,J＝0.6,7.8Hz,3H)[1]。
化合物HC?9和HC?10的制備：在帶有溫度計(jì)的250毫升干燥反應(yīng)瓶中先后加入對(duì)羥基苯乙胺7.29mmol(1.0g)、反-2-壬烯酸14.58mmol(1：1.2)、三乙胺18.225mmol(1：2.5)，加入50ml反應(yīng)溶劑DMF，使物料充分溶解，并放入冰水浴中使其降溫至0℃，此時(shí)加入HATU縮合劑10.935mmol(1：1.5)，攪拌，予以反應(yīng)，自然升溫至室溫。反應(yīng)均通過(guò)薄層層析TCL，在254nm紫外燈下進(jìn)行監(jiān)測(cè)。待對(duì)羥基苯乙胺點(diǎn)消失，則反應(yīng)完畢。然后加入適量飽和碳酸鈉溶液(大約200ml)至無(wú)氣泡產(chǎn)生，此時(shí)產(chǎn)物析出，用適量飽和食鹽水抽濾清洗兩遍，再用蒸餾水清洗兩遍，干燥得粗產(chǎn)物。所得產(chǎn)物用200?300目硅膠通過(guò)色譜柱(石油醚?乙酸乙酯＝5:1to3:1為洗脫劑)層析純化，得到化合物HC?9和HC?10[2]。
反-2-壬烯酸(547mg,3.50mmol)、三乙胺(708mg,7.00mmol)、及四氫呋喃-3-基甲基胺鹽酸鹽(963mg,7.00mmol)加入四氫呋喃(15mL)中。在室溫下,向該混合液中加入1-乙基-3-(3-二甲基氨丙基)碳化二亞胺鹽酸鹽(1.33g,7.00mmol),然后在室溫下攪拌4小時(shí)。然后,向反應(yīng)混合物中加水,用乙酸乙酯萃取2次。用飽和食鹽水洗滌有機(jī)層,用無(wú)水硫酸鈉干燥后過(guò)濾,將濾液減壓濃縮。殘?jiān)^(guò)硅膠柱色譜,得到(E)-N-(四氫呋喃-3-基甲基)-2-壬烯酰胺0.48g[3]。
參考文獻(xiàn)
[1] 鄭州大學(xué). 一種羧酸類(lèi)化合物還原成醛的方法:CN201911113304.8[P]. 2020-02-18.
[2] 北京中醫(yī)藥大學(xué). 一種對(duì)羥基苯乙胺類(lèi)化合物及其制備方法和用途:CN202011423513.5[P]. 2022-06-10.
[3] 住友化學(xué)株式會(huì)社. 酰胺化合物及其防除有害生物的用途:CN201380008654.2[P]. 2014-10-22.