簡(jiǎn)介
DL 扁桃酸為外消旋手性有機(jī)酸，常溫下是白色結(jié)晶粉末，熔點(diǎn)118 120 ℃，易溶于乙醇、乙醚和熱水，微溶于冷水；DL-扁桃酸分子內(nèi)含有手性碳原子，常溫干燥環(huán)境中化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，密封避光陰涼保存即可。
DL-扁桃酸的性狀
合成
方法一：在氮?dú)庀聦⒀b有（S）-4（250mg，1.6mmole）和DBN 45（223微升，1.8mmole）的密封管在90攝氏度下攪拌加熱5小時(shí)。將混合物冷卻至0攝氏度。加入水（5ml）和2N鹽酸水溶液（2.4ml）以水解鹽，并在室溫下攪拌半小時(shí)。用乙酸乙酯萃取所得混合物（三次），將合并的有機(jī)層用MgSO4干燥并真空濃縮，得到純度為94%的4。高效液相色譜法（Chiralcel ODH，洗脫劑：己烷/2-丙醇/三氟乙酸=875/125/2.5，v/v）：52.5%ee（S）。其他結(jié)果見表3-12至表3-15。用質(zhì)子海綿29、Trogers堿30或TMG 46使（S）-4外消旋化的后處理程序：將反應(yīng)混合物冷卻至室溫后，加入水（5ml）和2N氫氧化鈉水溶液（2ml），攪拌混合物半小時(shí)。所得溶液用二氯甲烷萃取（三次），并用2N鹽酸水溶液酸化至pH 2。水層用乙酸乙酯萃?。ㄈ危?，合并的有機(jī)層用MgSO4干燥并真空濃縮，得到純DL-扁桃酸[1]。
方法二：在Schlenk型反應(yīng)器中，在氬氣下將四氫呋喃（30 ml）中的苯甲醇（1.08 g，0.01 mol）冷卻至-70°C，并滴加正丁基鋰（2.5 M正己烷溶液，4.0 ml）。將所得溶液在-70°C下保持幾分鐘，然后升至25°C。并將二氧化碳?xì)怏w通入反應(yīng)混合物中幾分鐘。減壓除去溶劑。用氬氣置換氣氛，加入四氫呋喃（50 ml），將溶液冷卻至約-70°C，加入叔丁基鋰（1.7M正戊烷溶液，6 ml）。用冰浴代替冷卻浴，并將溶液在-20°C下保持1小時(shí)。將反應(yīng)混合物冷卻至-70°C，加入二苯甲酮（1.82 g，0.01 mol）的四氫呋喃（3 ml）溶液。讓反應(yīng)混合物恢復(fù)20°C并攪拌過夜。在0°C下加入普通鹽酸水溶液（10 ml）。用碳酸氫鈉中和酸性溶液，用氯仿（3 x 20 ml）萃取。用硫酸鈉干燥有機(jī)提取物，過濾，蒸發(fā)溶劑，得到粗產(chǎn)物。從己烷/乙醚中重結(jié)晶得到產(chǎn)物DL-扁桃酸[2]。
參考文獻(xiàn)
[1] Ebbers, Evert Jan. Racemization and asymmetric transformation of α-substituted carboxylic acids. 1997, (20121004), No pp.
[2] Katritzky, Alan R.; et al. Carbon dioxide. A reagent for the protection of nucleophilic centers and the simultaneous activation for electrophilic attack. Part 4. The α-substitution of benzyl alcohol and benzylamine. Synthesis (1987), (4), 415-18.