簡(jiǎn)介

環(huán)扁桃酯常溫下為白色結(jié)晶性粉末，微溶于水，易溶于乙醇、二氯甲烷等有機(jī)溶劑；環(huán)扁桃酯能夠與丙二酸、3甲醛顯色劑發(fā)生縮合反應(yīng)得到醇類(lèi)中間體，用于合成色烯類(lèi)有機(jī)衍生物。

環(huán)扁桃酯的性狀

合成

方法一：向圓底燒瓶中加入3,3,5-三甲基環(huán)己醇（R/S，1.0 mmol的混合物）和1當(dāng)量扁桃酸（R，1.0 mmol）和催化劑（12.6 mg，0.01 mmol，相對(duì)于2-苯乙醇為1.0 mol%）。在80°C下攪拌混合物30分鐘。TLC監(jiān)測(cè)。用石油醚（10 mL×3）稀釋混合物并過(guò)濾。分離催化劑并用于下一個(gè)循環(huán)。用10mL飽和鹽水洗滌濾液兩次。用石油醚（10 mL×2）提取。將石油醚的各部分混合在一起。用硫酸鈉干燥并蒸發(fā)，得到粗酯。通過(guò)短柱色譜法純化酯得到標(biāo)題化合物環(huán)扁桃酯[1]。

方法二：將適當(dāng)?shù)摩?酮酯（1 mmol，0.5 M）、龍膽石（2 mmol，2當(dāng)量）和DMSO（2 mL）裝入裝有磁力攪拌棒的烘干10 mL反應(yīng)燒瓶中。使用油浴在70°C下攪拌反應(yīng)混合物5-20分鐘。使用己烷和乙酸乙酯作為洗脫劑，通過(guò)TLC監(jiān)測(cè)反應(yīng)的進(jìn)展。向反應(yīng)混合物中加水。用乙酸乙酯（3 x 10 mL）萃取有機(jī)化合物。用Na2SO4干燥合并的有機(jī)層。蒸發(fā)混合物，得到殘留物。通過(guò)柱色譜法在硅膠短墊上純化殘余物，使用（乙酸乙酯：己烷=10:90）作為洗脫劑，得到標(biāo)題化合物環(huán)扁桃酯[2]。

用途

環(huán)扁桃酯參與縮合反應(yīng)得到醇中間體，可用于合成色烯類(lèi)有機(jī)衍生物。例如：將環(huán)扁桃酯、丙二酸（150 mmol）和吡啶（8 ml）加入到3-甲醛顯色劑（120 mmol）的乙醇（120 ml）溶液中，并在78°C下攪拌4小時(shí)。過(guò)濾所得沉淀物，用乙醇洗滌。在烘箱干燥的圓底燒瓶中，將3-（4-氧代-4H-色烯-3-基）丙烯酸（5 mmol，2.5當(dāng)量）與R-OH（2 mmol，1.0當(dāng)量）一起加入12.0 mL無(wú)水CH2Cl2中。向該溶液中加入EDCI（1.44 g，7.5 mmol，3.75當(dāng)量）和DMAP（61 mg，0.5 mmol，0.25當(dāng)量），并在室溫下攪拌所得溶液2小時(shí)。減壓除去溶劑，用快速色譜法（石油醚/乙酸乙酯）純化殘留物[3]。

參考文獻(xiàn)

[1] Tang, Zhi; et al. Zirconocene-catalyzed direct (trans)esterification of acyl acids (esters) and alcohols in a strict 1 : 1 ratio under solvent-free conditions. Green Chemistry (2017), 19(22), 5396-5402.

[2] Golla, Sivaparwathi; et al. Rongalite-Mediated Transition Metal- and Hydride-Free Chemoselective Reduction of α-Keto Esters and α-Keto Amides. Journal of Organic Chemistry (2022), 87(15), 9915-9925.

[3] Wang, Shuzhong; et al. Visible-Light-Promoted [4π + 2σ] Annulation of Dienes and Alkylamines via Dual Inert C(sp3)-H Bond Activation. Organic Letters (2024), 26(22), 4705-4710.