氫化奎寧屬于金雞納生物堿，是奎寧雙鍵加氫還原產(chǎn)物；手性拆分、不對(duì)稱催化經(jīng)典手性配體。氫化奎寧為白色結(jié)晶性粉末，微溶于水，易溶于乙醇、甲醇、氯仿，溶于稀酸成鹽，主要用于不對(duì)稱有機(jī)催化。

應(yīng)用研究

金瑛等人以3,6-二氯噠嗪為橋聯(lián)基與奎寧及二氫奎寧在NaH和DMF中反應(yīng),生成物奎寧一側(cè)在AIBN存在下與巰基乙醇反應(yīng),進(jìn)而氧化成砜。生成的金雞納生物堿衍生物新配體1在AD反應(yīng)中對(duì)6種烯烴的二羥化反應(yīng)表現(xiàn)了很高的對(duì)映選擇性(88%～99%e.e.)和化學(xué)產(chǎn)率(74%～91%)。配體1可以回收和重復(fù)使用,在以肉桂酸乙酯為底物的AD反應(yīng)中,重復(fù)使用4次,其催化活性和對(duì)映選擇性保持不變[1]。

張莉萍在完全不加化學(xué)交聯(lián)劑的條件下，組合模板單體和液晶單體以氫化奎寧（HQN）為模板分子，奎寧（QN）為模板單體，MPDE為液晶單體，制備了無(wú)化學(xué)交聯(lián)的MIP。通過(guò)優(yōu)化配方確定液晶單體的含量為52.9%，模板與功能單體比例為1/10，模板與模板單體的比例為8/5。利用平衡吸附實(shí)驗(yàn)比較了MIP與對(duì)照組LC-freeMIP,QN-freeMIP和BlankMIP對(duì)HQN的吸附作用，證明MIP對(duì)模板分子HQN具有特異性結(jié)合作用，印跡因子達(dá)3.44±0.25[2]。

熒光性質(zhì)

李冰研究了4種奎寧類生物堿的吸收光譜和熒光光譜，考察了實(shí)驗(yàn)條件（pH，離子強(qiáng)度，溶劑等）對(duì)熒光光譜的影響?？鼘庮惿飰A的熒光激發(fā)波長(zhǎng)位于225nm～350nm，呈現(xiàn)3個(gè)激發(fā)峰，發(fā)射波長(zhǎng)和熒光強(qiáng)度隨溶液pH的改變而改變。在pH1.0～3.0的酸性溶液中，熒光發(fā)射峰位于419～445nm之間，而在pH6.0～9.0的溶液中熒光峰藍(lán)移到380nm附近。以硫酸奎寧為參比，測(cè)得奎尼丁在pH2.0溶液中的熒光量子產(chǎn)率為0.021;辛可寧在pH8.55溶液中的熒光量子產(chǎn)率為0.059;辛可尼丁在pH2.0溶液中的熒光量子產(chǎn)率為0.027;氫化奎寧在pH2.0溶液中的熒光量子產(chǎn)率為0.55[3]。

參考文獻(xiàn)

[1] 金瑛,孫曉莉,張生勇,等. 一種可回收和重復(fù)使用配體的合成及其在AD反應(yīng)中的應(yīng)用[J]. 高等學(xué)校化學(xué)學(xué)報(bào),2004,25(11):2028-2030. DOI:10.3321/j.issn:0251-0790.2004.11.006.

[2] 張莉萍. 新型液晶分子印跡緩控釋材料的制備及性能研究[D]. 天津:天津醫(yī)科大學(xué),2019.

[3] 李冰. 奎寧類生物堿的熒光性質(zhì)及其分析方法研究[D]. 石家莊:河北師范大學(xué),2014. DOI:10.7666/d.Y2564518.