19540-05-7

24424-99-5

1064194-10-0

向經(jīng)火焰干燥的500 mL圓底燒瓶中加入1-氨基-2,3-二溴丙烷氫溴酸鹽（17）（3.5 g，11.8 mmol，1當量），在氬氣保護下無溶劑攪拌，得到17的細粉末（或在使用前將17的晶體手動研磨成細粉）。向燒瓶中加入無水THF（35 mL），并將混合物冷卻至-78°C。通過注射器緩慢加入PhLi溶液（1.8 M于二丁基醚中，18.5 mL，35.3 mmol，3當量），反應混合物在-78°C下攪拌2小時。隨后，向反應混合物中加入MeCN（112 mL）、LiBr（約42 g，35.3 mmol，3當量）和Boc2O（5.4 mL，23.6 mmol，2當量），混合物從-78°C緩慢升溫至室溫過夜。將反應混合物倒入水（200 mL）中，依次用飽和NaHCO3水溶液、水性Na2S2O3（50 mL）洗滌，然后用乙醚（3×150 mL）萃取。合并有機層，用鹽水（50 mL）洗滌，經(jīng)Na2SO4干燥后濃縮。粗產(chǎn)物通過快速色譜法（硅膠，5-20% EtOAc的己烷溶液）純化，得到目標產(chǎn)物3-溴氮雜環(huán)丁烷-1-甲酸叔丁酯（20）（2.21 g，79%）。物理狀態(tài)：透明液體；Rf = 0.38（1:9 EtOAc/己烷，KMnO4顯色）；1H NMR（500 MHz, CDCl3）：δ 4.55-4.46（m, 3H），4.22-4.14（m, 2H），1.44（s, 9H）；13C NMR（126 MHz, CDCl3）：δ 155.8, 80.2, 60.3（br, 2C），33.0, 28.4（3C）；所有光譜數(shù)據(jù)與文獻報道一致。

參考文獻：

[1] Arkivoc, 2018, vol. 2018, # 4, p. 195 - 214