58534-94-4

97674-02-7

873697-78-0

以2-氟-3-溴硝基苯和三丁基(1-乙氧基乙烯基)錫為原料合成1-(2-氟-3-硝基苯基)乙酮的一般步驟：將二氯雙（三苯基膦）鈀（II）（1.6 g，2.28 mmol，0.05當(dāng)量）加入至2-氟-3-溴硝基苯的二惡烷溶液（100 mL，10.0 g，45.6 mmol，1當(dāng)量）中，所得混濁溶液于90℃加熱4小時(shí)，反應(yīng)過程中溶液逐漸轉(zhuǎn)變?yōu)樯钭厣?。通過薄層色譜（TLC，展開劑為30%甲基叔丁基醚/庚烷）監(jiān)測(cè)反應(yīng)進(jìn)程，確認(rèn)原料完全轉(zhuǎn)化后，將反應(yīng)混合物冷卻至室溫。向反應(yīng)混合物中加入氟化鉀（KF，100 mL）和乙酸乙酯（100 mL）的飽和溶液，將兩相混合物攪拌1小時(shí)，隨后通過硅藻土過濾，并用乙醚洗滌。分離有機(jī)層，用無水硫酸鈉（Na2SO4）干燥，過濾后減壓濃縮，得到粗產(chǎn)物烯醇醚形式的棕色油狀物。將粗產(chǎn)物溶于四氫呋喃（THF，50 mL）中，加入2N鹽酸（50 mL），室溫下攪拌反應(yīng)混合物。反應(yīng)完成后，用氯化鈉（NaCl）飽和反應(yīng)混合物，并用甲基叔丁基醚（MTBE，2×150 mL）萃取。合并有機(jī)層，用鹽水（30 mL）洗滌一次，再用無水硫酸鈉（Na2SO4）干燥，過濾后減壓濃縮，得到粗產(chǎn)物。粗產(chǎn)物通過硅膠柱色譜法純化，洗脫劑為0-40%乙酸乙酯/庚烷梯度溶液。收集含目標(biāo)產(chǎn)物的餾分，減壓蒸發(fā)溶劑，得到1-(2-氟-3-硝基苯基)乙酮，為黃色油狀物（7.1 g，收率86%）。

參考文獻(xiàn)：

[1] Patent: CN105228983, 2016, A. Location in patent: Paragraph 0697; 0698; 0699

[2] Patent: WO2017/89453, 2017, A1. Location in patent: Page/Page column 44; 45