背景及概述[1][2]
水合三氯化銠可用于制備銠均相有機絡(luò)合催化劑，這類催化劑具有催化活性高、選擇性好等優(yōu)點，在催化加氫、烯烴氫甲?；?、羰基合成催化中有著重要的應(yīng)用，并且許多已應(yīng)用于工業(yè)生產(chǎn)。例如：三(三苯基膦)氯化銠作為高效的烯烴加氫催化劑在工業(yè)使用，乙酰丙酮二羰基銠、三苯基膦乙酰丙酮羰基銠、三(三苯基膦)羰基氫銠、三[三(間-磺酸鹽苯基)膦]羰基氫化銠等作為高效的烯烴氫甲?；呋瘎┰谙N氫甲酰化工業(yè)裝置中使用。由于水合三氯化銠具有有溶解性好、反應(yīng)活性高等優(yōu)點，上述銠均相有機絡(luò)合催化劑通常由水合三氯化銠為原料進行制備。
制備[1-2]
方法一、一種由硅膠聚合胺樹脂制備水合三氯化銠的方法，該方法包括如下步驟：
(1)將濃硫酸及硝酸消解銠渣得到的銠酸消解液加水稀釋到酸摩爾濃度為1-6mol/L；
(2)加入氯化鈉固體，然后加熱回流溶液，溶液中的銠離子轉(zhuǎn)化為六氯銠陰離子；
(3)將該溶液通過裝有硅膠聚合胺樹脂的交換柱，溶液中的六氯銠陰離子被吸附在樹脂上，其它的陰、陽雜質(zhì)離子不被吸附；
(4)先后用去離子水、1-6mol/L鹽酸溶液將殘留在柱間以及吸附在樹脂上的少量鈉、鐵、鎳、鈣等雜質(zhì)金屬離子洗脫，然后用6-12mol/L的50-90℃鹽酸將吸附在樹脂上的銠洗脫下來，洗脫的銠酸溶液通過蒸發(fā)得到水合三氯化銠。
方法二、制備乙酰丙酮二羰基銠的反應(yīng)廢液500g(銠質(zhì)量分?jǐn)?shù)0.021％)，加入2.0g水合肼溶液(80％，質(zhì)量分?jǐn)?shù))，加熱至90℃，停留4小時。待反應(yīng)液冷卻后減壓過濾分離出析出的銠沉淀，去離子水洗滌后，與1g濃鹽酸(37％，質(zhì)量分?jǐn)?shù))、0.6g過氧化氫溶液(30％，質(zhì)量分?jǐn)?shù))混合，加熱至100℃停留3小時，銠沉淀完全溶解。將得到的氯銠酸溶液用100℃的水蒸氣加熱，蒸干溶液中的水分可得到水合三氯化銠。基于以上步驟的銠總回收率為96.5％。
應(yīng)用[3-5]
CN201310501102.7公開了一種乙酰丙酮二羰基銠的制備方法，包括如下步驟：將水合三氯化銠溶解于含水量0.8wt%~2wt%的N,N-二甲基甲酰胺中，在氮氣保護下，加熱到130~150℃，使用精餾塔全回流，保持30~60分鐘，以回流比3~10：1將混合物體系中水采出，其后向混合物體系中加入乙酰丙酮，加熱到135-155℃，全回流，保持40~90分鐘，停止加熱，自然冷卻至室溫加入去離子水中攪拌，過濾、干燥后得到乙酰丙酮二羰基銠固體。該方法采用將水合三氯化銠溶解于含水N,N-二甲基甲酰胺的方式提高溶解速率，減少反應(yīng)時間，采用制造無水體系的方式提高乙酰丙酮烯醇式異構(gòu)比例，促進乙酰丙酮二羰基銠的生成，提高單程銠收率，從而降低成本，減少后處理步驟。
CN201710170571.3公開了一種微波法合成辛酸銠的方法，該方法采用如下兩步：步將水合三氯化銠溶解在去離子水中，微波加熱，攪拌下加入堿和還原劑，得到高活性還原態(tài)納米銠，快速過濾，洗滌至無氯離子；第二步將高活性還原態(tài)納米銠分散在去離子水中，加入理論量1.1倍辛酸，攪拌下微波加熱，加入雙氧水，停止反應(yīng)后倒入大量去離子水中析出綠色晶體，過濾，洗滌，干燥得到草綠色辛酸銠產(chǎn)品。本發(fā)明合成方法具有產(chǎn)品不含氯離子，收率高(＞96％)，流程短，產(chǎn)品純度高(＞99％)等優(yōu)點。
CN200810225600.2公開了一種三(三苯基膦)羰基氫銠的批量制備方法，以水合三氯化銠為原料制備三(三苯基膦)羰基氫銠，針對現(xiàn)有技術(shù)中反應(yīng)溶劑的用量過大，金屬銠收率不高的缺點，本發(fā)明的目的是進一步改進合成方法，優(yōu)化合成條件，提高產(chǎn)品的收率，反應(yīng)溶劑由乙醇改為無水乙醇，且單位反應(yīng)原料的溶劑使用量降低了5-10倍。反應(yīng)器的體積相應(yīng)大大減小，使得批量合成絡(luò)合物更加方便易行，也大大減少了對環(huán)境的影響。本發(fā)明使貴金屬銠的收率由現(xiàn)有技術(shù)中的大約94%提高到98%，大大提高貴金屬資源的使用率，金屬銠價格十分昂貴，由此帶來非常可觀的經(jīng)濟效益。
主要參考資料
[1][中國發(fā)明,中國發(fā)明授權(quán)]CN201410642890.6一種由硅膠聚合胺樹脂制備水合三氯化銠的方法
[2][中國發(fā)明,中國發(fā)明授權(quán)]CN201110327042.2一種從含銠廢液中回收銠制備水合三氯化銠的方法
[3]CN201310501102.7一種乙酰丙酮二羰基銠的制備方法
[4]CN201710170571.3微波法合成辛酸銠的方法
[5]CN200810225600.2三(三苯基膦)羰基氫銠的批量制備方法