背景及概述^[1-2]

癸二胺又名1，10-癸二胺，1，10-二氨基癸烷，是一種白色或淡黃色晶體，易溶于乙醇，遇高溫、明火可燃，受高溫分解會(huì)釋放有毒氣體。在長(zhǎng)碳鏈聚酰胺中，用途廣泛，最常規(guī)的長(zhǎng)碳鏈聚酰胺，如聚酰胺1010，聚酰胺10T，聚酰胺10I，聚酰胺1012等，在合成制備過(guò)程均用到了最重要的單體原料癸二胺。癸二胺的生產(chǎn)一直以來(lái)，延續(xù)了原始的合成工藝：用癸二腈作為原料，選取雷尼鎳等金屬合金當(dāng)作催化劑，選擇間歇式的加氫方式來(lái)進(jìn)行催化生產(chǎn)，傳統(tǒng)合成方法的優(yōu)勢(shì)是對(duì)于工藝掌握比較成熟，操作便于進(jìn)行。但當(dāng)世界的科技高速發(fā)展的今天，癸二胺的下游化工品不約而同的對(duì)癸二胺的品質(zhì)提出了新的要求，產(chǎn)品的質(zhì)量要更高。所以原有的工藝不革新將面對(duì)新時(shí)代的壓力與挑戰(zhàn)，產(chǎn)品收率低、品質(zhì)差、生產(chǎn)成本居高不下、缺乏市場(chǎng)核心競(jìng)爭(zhēng)力，已經(jīng)嚴(yán)重制約其自身的應(yīng)用領(lǐng)域。

應(yīng)用^[2]

癸二胺是具有極強(qiáng)的堿性，與癸二酸進(jìn)行反應(yīng)可生成癸二酸銨，是生成工程塑料尼龍1010，610，10T，10I的單體，是合成聚酰胺及共聚酰胺的主要原料。癸二胺還作為用途廣泛的精細(xì)化工中間體，能制取工業(yè)表面活性劑、服裝、皮革助劑、環(huán)氧樹脂等。聚酰胺是五大工程塑料之首，杜邦公司自1938年就合成了PA66，目前短鏈工程尼龍PA6、PA66和高性能的長(zhǎng)鏈工程尼龍PA11、PA12等都被國(guó)外ATO和Degussa化工公司壟斷。共聚聚酰胺主要用于熱熔膠，尤其近幾年來(lái)，在服裝熱熔襯里高檔品業(yè)用量增加較快。

癸二胺產(chǎn)品早期開發(fā)與生產(chǎn)源于尼龍1010樹脂的合成需要，自尼龍1010樹脂工業(yè)化以來(lái)，癸二胺產(chǎn)品生產(chǎn)已有半個(gè)世紀(jì)之久。如有研究制備了一種一種半芳香族聚酰胺樹脂，按摩爾分?jǐn)?shù)計(jì)，包含如下組分的重復(fù)單元：1)癸二胺48.9?51mol％，2)對(duì)苯二甲酸48.9?51mol％。3)超支化聚乙烯亞胺，其含量為癸二胺和對(duì)苯二甲酸摩爾總量的0.001?0.1％，分子量小于或等于2000。本發(fā)明的樹脂結(jié)構(gòu)中含有超支化結(jié)構(gòu)單元，改善了半芳香族聚酰胺樹脂的流動(dòng)性，易于加工；在癸二胺和對(duì)苯二甲酸完成成鹽后加入超支化聚乙烯亞胺，確保了癸二胺和對(duì)苯二甲酸等比成鹽，并進(jìn)一步形成PA10T預(yù)聚物，最終樹脂結(jié)構(gòu)穩(wěn)定，產(chǎn)品性能均一。

制備^[1]

癸二胺生產(chǎn)已有半個(gè)世紀(jì)的歷史，基本上延續(xù)了傳統(tǒng)的合成工藝：即以癸二腈為原料，選擇雷尼鎳作催化劑，制備方法選取間歇式催化加氫的方法，反應(yīng)溫度最高不超過(guò)130℃。壓力2.0-2.8MPa，催化劑雷尼鎳15%-20%，氫氧化鉀0.2%-0.5%（m：m，以癸二腈計(jì)，下同），v（癸二腈）：v（溶劑乙醇，90%～95%）=1：1.2，反應(yīng)方程式如所示：

優(yōu)化傳統(tǒng)的加氫工藝，用釜式反應(yīng)器加氫，探討了影響選擇性及收率的參數(shù)影響。實(shí)驗(yàn)結(jié)果得到的化條件是，在溫度70～90℃，壓力1.5～2.5MPa，選用雷尼鎳為催化劑，催化劑用量為5%～10%（m/m，占原料比），氧化鉀0.05%～0.5%（m/m，以癸二腈計(jì)），v（癸二腈）：v乙醇（90%～95%，v/v）=1：1。按優(yōu)化工藝條件進(jìn)行了工業(yè)化放大生產(chǎn)，產(chǎn)品含量>99.7%，收率>97.5%（n/n）。

主要參考資料

[1] 化學(xué)物質(zhì)辭典

[2] 癸二胺的合成工藝及其應(yīng)用研究

[3] CN201710176908.1一種半芳香族聚酰胺樹脂及其制備方法