概述^[1]

N-(2-環(huán)氧乙烷基甲基)氨基甲酸酯是一種有機(jī)中間體，可由烯丙胺通過兩步制備得到。

制備^[1]

第1步

新鮮蒸餾的烯丙胺（2.3 mL，30 mmol，1.0eq）溶于10 mL干CH₂Cl₂中，冰浴冷卻。向該冷溶液中加入溶解在20mL無水CH₂Cl₂中的6.54g二碳酸二叔丁酯（30.0mmol，1.00當(dāng)量）。使溶液達(dá)到室溫并攪拌4小時(shí)。然后將反應(yīng)混合物用另外的CH₂Cl₂稀釋，并先后用5％檸檬酸溶液和鹽水洗滌。有機(jī)層經(jīng)Na₂SO₄干燥并真空濃縮，得到3.3g（68％）烯丙基氨基甲酸叔丁酯。 ¹H NMR光譜數(shù)據(jù)與該化合物的先前報(bào)道值匹配。產(chǎn)量3.3 g（68％），¹H NMR（CDCl₃）：δ1.38（s，9H），3.68（br，2H），4.53（brs，1H），5.02-5.16（m，2H ），5.72-5.84（m，1H）。

第2步

將烯丙基氨基甲酸叔丁酯（1.0 g，6.4 mmol，1.0 eq）溶解在50 mL無水CH₂Cl₂中。將溶液冷卻至0℃，并在添加2.8g 3-氯苯碳過氧酸（12mmol，1.9eq）期間保持冷。然后將溶液置于室溫并攪拌過夜。然后將反應(yīng)混合物用另外的CH₂Cl₂稀釋。溶液用10％Na₂SO₃洗滌，然后用飽和NaHCO₃洗滌3次，最后用水洗滌。有機(jī)層經(jīng)Na₂SO₄干燥并真空濃縮，得到粗制的N-(2-環(huán)氧乙烷基甲基)氨基甲酸酯。根據(jù)¹H NMR譜，產(chǎn)率為85％。¹H NMR（CDCl₃）：δ1.44（s，9H），2.59-2.78（m，2H），3.04-3.54（m，3H）， 4.75（brs，1H）。

主要參考資料

[1] Kashemirov B A , Bala J L F , Chen X , et al. Fluorescently Labeled Risedronate and Related Analogues: “Magic Linker” Synthesis[J]. Bioconjugate Chemistry, 2008, 19(12):2308-2310.