背景及概述^[1]

喜樹堿是一種五環(huán)的生物堿，在20世紀60年代早期由Wall等人從喜 樹中提取出來的。該化合物作為一種抗癌化學物質(zhì)，由于其在動物試驗中 表現(xiàn)出的對白血病及其它各種惡性腫瘤很強的抑制活性而很快引起人們的 注意。在喜樹堿全合成中，(S)-4-乙基-4-羥基-7，8-二氫-1H-吡喃O[3，4-F]吲哚嗪-3，6，10(4H)-酮的全合成是研究重點。

制備^[1]

(S)-4-乙基-4-羥基-7，8-二氫-1H-吡喃O[3，4-F]吲哚嗪-3，6，10(4H)-酮制備可分為如下幾個步驟：

1）化合物(式3)的制備：

化合物(式2)5g(172mmol)，S-苯乙胺30ml，氮氣下加熱75℃反應20h，多余的苯乙胺高真空蒸去，得到糖漿狀物，異丙醇重結晶得化合物(式3)5.6g，mp189～192，收率79％。

2）化合物(式4)的制備：

化合物(式3)10g(243mmol)，無水甲醇150ml，無水碳酸鉀15g，在室溫攪拌下通氧氣反應2h，減壓濃縮甲醇至干，加冰水200ml，過濾，異丙醇重結晶得化合物(式4)7.6g，mp165～168℃，收率73％

3）S-三環(huán)內(nèi)酯(式1,即(S)-4-乙基-4-羥基-7，8-二氫-1H-吡喃O[3，4-F]吲哚嗪-3，6，10(4H)-酮)的制備：

化合物(式4)4.3g(100mmol)，二氯甲烷200ml，2M硫酸200ml，室溫攪拌反應2h，分出有機層，飽和食鹽水洗滌，干燥，回收二氯甲烷至干，異丙醇重結晶得S-三環(huán)內(nèi)酯(式1)1.5g，mp172～174℃，[α]D15+115.6°(C＝0.5，氯仿)，收率57％。

參考文獻

[1] [中國發(fā)明,中國發(fā)明授權] CN200510037676.9 一種S-三環(huán)內(nèi)酯的制備方法