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橡膠促進劑CBS

2021/2/7 11:06:37

促進劑CBS又稱促進劑CZ或N-環(huán)己基-2-苯并噻唑次磺酰胺,英文名為 N-cyctohexyl-2-benzothiazotesuifenamide,摩爾質(zhì)量為264.40g/mol,分子式是C13H16N2S2,是一種白色或淺灰色粉末狀物質(zhì),低毒性,熔點為90—108℃,相對密度1.27—1.30,溶于苯、二氯甲烷、乙酸乙酯、四氯化碳、丙酮等有機溶劑,微溶于乙醇和汽油,不溶于水。

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它是一種高度靈活的后效促進劑,具備次磺酰胺類促進劑的典型優(yōu)點,如抗焦燒性能優(yōu)良,加工安全,硫化時間短等。在硫化溫度138℃以上時,促進劑CBS的促進作用很強。它 常與TMTD、DPG等堿性促進劑配合作第二促進劑,而一些堿性促進劑如秋蘭姆類和二硫代氨基甲酸鹽類作配合劑也可增強其活性。主要用于制造輪胎、膠管、膠鞋、電纜等工業(yè)橡膠制品。

CBS生產(chǎn)方法

促進劑CBS通常由2-巰基 苯并 噻唑(以下簡稱為促進劑M)或2-巰基苯 并噻唑-鈉鹽(以下簡稱為M-鈉鹽)與環(huán)己胺、工藝水混合后,加氧化劑反應縮合而得,根據(jù)合成過程中所用氧化劑的不同,主要合成工藝有氯氣氧化法,次氯酸鈉氧化法、氧氣催化氧化法、雙氧水氧化法,無氧化劑氧化法等。

1、氯氣氧化法:

是將氯氣作為氧化劑在低溫下直接通入M、環(huán)己胺與水的混合物中進行合成,該工藝收率高,產(chǎn)品的質(zhì)量好,但所用的氧化劑氯氣具有高毒性與 腐蝕性,對環(huán)境的污染大,不利于安全生產(chǎn),極大的限制了該工藝的應用。

2、次氯酸鈉氧化法:

目前生產(chǎn)工藝中采用的次氯酸鈉氧化法,一般在反應開始之前在低溫條件下(低于 20℃)向氫氧化鈉溶液中通入氯氣進行次氯酸鈉的制備,將一定量的回收環(huán)己胺置于反應釜中,攪拌條件下加入促進劑 M,低溫條件下定量滴入次氯酸鈉溶液,TLC 檢測至反應終點時抽濾,濾液可以旋蒸以回收環(huán)己胺,抽濾所得固體經(jīng)過烘干即為促進劑 CZ。次氯酸鈉作為氧化劑雖然可以簡化工藝流程,但是產(chǎn)生的廢水較多。

次氯酸鈉氧化法是傳統(tǒng)的合成促進劑 CZ 的方法,但是在工藝實施過程中用到氯氣,對環(huán)境的污染以及操作人員的健康造成極大的危害,因此合成研究人員正著力于發(fā)現(xiàn)新工藝用于清潔生產(chǎn),實現(xiàn)綠色化學。

3、氧氣催化氧化法

氧氣催化氧化法是在特定的反應釜中進行的,其反應溫度一般控制在 50℃左右,因此反應釜需要加熱夾套以及溫度檢測裝置,反應過程中通入氧氣后的體系內(nèi)壓力較大,因此還需要加裝壓力檢測器,氧氣催化氧化法的反應時間短,一般在加入環(huán)己胺后繼續(xù)反應 4h 即可達到反應終點,該方法輔助反應物成本較低,環(huán)境壓力小,是較為先進的合成工藝,對設備的要求較為嚴格,目前該工藝還沒有實現(xiàn)大規(guī)模的工業(yè)化應用。

4、雙氧水氧化法

雙氧水氧化法通常在反應釜中進行,反應體系中包括催化劑、反應物促進劑 M 和環(huán)己胺,環(huán)己胺和加入的水作為溶劑,促進劑 M 與環(huán)己胺反應形成鹽,在低溫條件下經(jīng)過雙氧水的氧化最終生成促進劑 CZ。

5、無氧化劑合成法:

1984 年德國拜爾公司為其無氧化劑合成法申請了專利,該方法需要預先制備促進劑 DM,促進劑 DM 通常是在反應釜中由促進劑 M 經(jīng)過氧化反應制得,制得的促進劑 DM 溶于環(huán)己胺與水的混合溶液中,反應體系溫度控制在 50℃,向體系中加入一定濃度的氫氧化鈉溶液,調(diào)節(jié)體系的 pH 值在 11--12 之間,隨后繼續(xù)攪拌反應 2h 即可以達到反應終點,抽濾沉淀物,經(jīng)過純化、干燥后即可以得到終產(chǎn)品,抽濾后的濾液可以經(jīng)過蒸餾回收其中的環(huán)己胺。

該方法目前在國內(nèi)尚未有工業(yè)應用,生產(chǎn)工藝中需要預先準備的輔助較多,工藝過程復雜且促進劑 DM 制備過程中能夠有NO 氣體的排放,對大氣以及工藝人員健康都不利,且廢氣處理后的廢水也要經(jīng)過處理后排放,因此該工藝目前在國內(nèi)生產(chǎn)廠家的工業(yè)應用較少。

雙氧水氧化法CBS生產(chǎn)工藝

技術方開發(fā)的CBS生產(chǎn)工藝采用雙氧水氧化法進行生產(chǎn):

將CBS生產(chǎn)產(chǎn)生的過濾液和新鮮的環(huán)己胺或回收環(huán)己胺計量后加入反應釜,向反應釜中加入計量的促進劑M,進行高速打漿,使環(huán)己胺和促進劑M充分成鹽。然后開始向反應釜內(nèi)滴加計量的雙氧水,利用循環(huán)水控制反應釜內(nèi)溫度在規(guī)定范圍內(nèi),在一定的時間內(nèi)滴加完雙氧水,繼續(xù)維持反應溫度反應一段時間。然后對反應液進行降溫,將溫度降到20℃以下進行過濾,過濾液用于下一批投料。

過濾產(chǎn)生的濾餅用清水洗滌三次,洗滌完成的濾餅清理出來進行閃蒸烘干,得到CBS產(chǎn)品。

CBS過濾產(chǎn)生的濾液,一部分用于生產(chǎn)再次投料,剩余的濾液和洗水混合后送減壓精餾裝置回收環(huán)己胺,經(jīng)真空回收環(huán)己胺后,剩余的廢液送到反應釜,加入助濾劑攪拌均勻后進行過濾,除去水中的樹脂。過濾出的水作為成品洗滌水繼續(xù)洗滌產(chǎn)品。

CBS生產(chǎn)工藝的優(yōu)點

1、CBS收率高,當前國內(nèi)采用次氯酸鈉氧化法或采用混合氧化法生產(chǎn)CBS,CBS收率只能達到90%左右,收率偏低;雙氧水氧化法CBS生產(chǎn)技術,CBS收率可達到95%,相比現(xiàn)有的生產(chǎn)工藝收率大大提高。

2、生產(chǎn)過程中無危險化學品使用,對操作人員不會造成人身傷害。

3、生產(chǎn)過程中反應溫和,操作溫度基本在室溫上下進行操作,安全系數(shù)較高,不會對生產(chǎn)裝置產(chǎn)生威脅。

4、生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的過濾液只含有反應生成的CBS、未反應的M和M中帶入的樹脂,無其他的雜質(zhì),過濾液循環(huán)使用,減少了回收環(huán)己胺的量,降低了蒸汽消耗。

5、生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的洗水加入助濾劑可以直接過濾去除水中的樹脂,回收的洗水進行重復使用,可以做到完全無廢水排放。

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