背景技術

乙醛肟是生產高效廣譜殺蟲劑的重要中間體。廣譜、高效殺蟲劑滅多威和硫雙滅多威的重要中間體甲硫基乙醛肟，同時也是一種無毒少污染、不腐蝕、不結晶、價格低廉、除氧效果優(yōu)良的新型鍋爐除氧劑。乙醛肟經改性后聚合而成的樹脂幾乎不吸附堿金屬、堿土金屬，但對各種重金屬有良好的吸乙醛肟附作用。不僅可用于重金屬的分離和富集，還可用于從大量堿金屬、堿土金屬中富集重金屬離子。市場對乙醛肟的需求也隨之增長。

目前大都采用硫酸(鹽酸)羥胺與乙醛的氨肟化合方法生產乙醛肟，工藝缺點:反應流程長，羥胺鹽的用量大，有副產生成，污染大。

醛酮氨肟化中有高催化活性的TS-1分子篩粒度較小(0.1-0.3 μ m)，催化肟化反應后難以與反應液體系分離，回收困難，流失嚴重。因此需要研究開發(fā)一種更易分離、回收和重復性好的環(huán)境友好型催化劑。與傳統(tǒng)催化劑相比，雜多酸鹽催化劑具有很多優(yōu)點，如催化活性非常高，選擇性好；溶于極性溶劑，可用于均相和非均相催化反應體系；催化反應時，反應條件溫度，穩(wěn)定性好，操作簡便；催化劑用量少，可回收。因此雜多酸鹽作為環(huán)境友好的催化劑具有廣闊的研究和應用前景。

發(fā)明內容

本發(fā)明的目的是針對現(xiàn)有技術的不足而提供的一種乙醛肟的制備方法，以反應控制相轉移磷鎢雜多酸鹽為催化劑，過氧化氫為氧化劑，將乙醛、氨和溶劑在液相進行乙醛肟的反應，實現(xiàn)乙醛高選擇性的乙醛肟化，反應工藝流程簡單，乙醛轉化率高，過程環(huán)境友好。

實現(xiàn)本發(fā)明的具體技術方案:一種乙醛肟的制備方法，該方法以乙醛與氨、過氧化氫和溶劑混合后，在磷鎢雜多酸鹽的催化作用下進行乙醛肟化的高選擇性反應，具體包括以下步驟:

a、反應體系的制備

將乙醛與氨按摩爾比為1:1-4在反應器內攪拌混合成反應體系，所述催化劑為反應控制相轉移磷鎢雜多酸鹽；所述溶劑為水，芳烴類，鹵代烴類，酯類中的一種或一種以上的混合；

b、乙醛肟的合成反應

將上述反應體系進行溫度控制，反應器溫度控制在10-80°C時，向反應體系滴加或一次加入質量濃度為10-50%的過氧化氫，過氧化氫與乙醛的摩爾比為1-2:1，反應時間為1-8小時，反應壓力為0-2atm ；

C、乙醛肟的提純

上述反應結束后，濾出反應體系中的催化劑，然后濾液蒸餾提純后得產物為乙醛月虧。

所述溶劑與乙醛的質量比優(yōu)選為3-5:1。

所述溶劑優(yōu)選為水。

所述氨的質量濃度優(yōu)選為10-30%。

所述乙醛肟的合成反應溫度優(yōu)選為50-60°C。

所述過氧化氫的質量濃度為20-50%。

所述磷鎢雜多酸鹽包括:[(C8H17)3NCH3]⁺3 {PO4 [WO (O2)2] 4}^3-、[(C6H13) 4N] ⁺3 {PO4 [WO (O2) 2] 4} 3^_、{[C18H37 ( 76%) +C16H33 (24%) ] 2N+ (CH3) 2} 3 {PO4 [WO (O2) 2] 4} 3-、[π-C5H5NC16H33] 3 [PO4 (WO3) 4]中的一種或多種。

本發(fā)明與現(xiàn)有技術相比具有乙醛肟的選擇性高，乙醛的轉化率高與過氧化氫的利用率高的優(yōu)點，反應過程工藝簡單，環(huán)境友好。

具體實施方式

以下通過具體實施例對本發(fā)明的制備和應用作進一步的詳細說明。

a、反應體系的制備

將乙醛與質量濃度為25%的液氨、水和催化劑按質量比為1:0.46:5:0.3，在反應器內攪拌混合成反應體系，所述催化劑為磷鎢雜多酸鹽[π -C5H5NC16H33]3[PO4(WO3)4]。

b、乙醛肟的合成反應

將上述反應體系加熱，當反應器溫度升到60°C時，向反應體系滴加質量濃度為30%的過氧化氫，過氧化氫與乙醛的摩爾比為1.2:1，滴加時間為I小時，滴加完畢后繼續(xù)反應I小時，反應體系的壓力為常壓。

c、乙醛肟的提純

上述反應結束后，濾出反應體系中的催化劑，然后蒸餾提純得產物為乙醛肟，經分析結果表明:乙醛轉化率為98.7%，乙醛肟選擇性為99.2%。