背景及概述[1][2]
亞鐵氰化鉀在空氣中穩(wěn)定，熱至100℃失去結(jié)晶水，變?yōu)槲鼭裥园咨勰８邷貢r(shí)分解放出氮，并生成氰化鉀和碳化三鐵。與稀硫酸加熱生成氫氰酸、硫酸亞鐵和硫酸鉀。與濃硫酸加熱生成硫酸亞鐵、硫酸銨、硫酸鉀，并放出一氧化碳。與亞鐵鹽溶液作用生成普魯士藍(lán)。遇銀鹽、銅鹽或鋅鹽溶液分別生成相應(yīng)的銀、銅或鋅的亞鐵氰化物沉淀。用煤氣廠所得的廢氧化物與石灰共 熱而得亞鐵氰化鈣溶液，再與碳酸鉀溶液，濃縮結(jié)晶而制得。用作色譜試劑、顯影劑、分析試劑，如鈀、銀、鋨、鈾等的點(diǎn)滴分析，用于制氰化鉀、鐵氰化鉀和顏料等。
產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)[2]
應(yīng)用[3][4][5][6]
亞鐵氰化鉀是制備氰化鉀、鐵氰化鉀的原料; 顏料，用 于纖維染色; 是我國GB2760—1996規(guī)定允許 使用的食品用抗結(jié)劑。其應(yīng)用舉例如下：
1. 制備2-（2-甲基苯氧基）-亞甲基苯甲酰氰。
2-(2-甲基苯氧基)-亞甲基苯甲酰氰是生產(chǎn)醚菌酯必不缺少的中間產(chǎn)物，醚菌酯是一種高效、廣譜、新型甲氧丙烯酸酯類殺菌劑，其作用機(jī)理為作用于細(xì)胞 色素復(fù)合物上，阻斷病菌線粒體呼吸鏈的電子傳遞過程，從而抑制病菌細(xì)胞能量供應(yīng)，使病菌細(xì)胞缺乏能量而死亡。針對(duì)白粉病、炭疽病、梨黑星病等病害具有良好的防效；同時(shí)兼具有良好的保護(hù)和治療作用，與其它常用的殺菌劑無交互抗性，且比常規(guī)殺菌劑持效期長；具有高度的選擇性，對(duì)作物、人畜及有益生物安全，對(duì)環(huán)境基本無污染。
具體步驟如下：采用亞鐵氰化鉀為氰化劑，2-(2-甲基苯氧基)-亞甲基苯甲酰氯與亞鐵氰化鉀的摩爾比為1.0：0.17-1.0：0.19；其具體步驟如下：首先將亞鐵氰化鉀加水溶解，溶解后亞鐵氰化鉀質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20-22％，加入定量溶劑，溶劑與亞鐵氰化鉀質(zhì)量比為5-5.5:1，之后向上述體系中加入相轉(zhuǎn)移催化劑，然后滴加 2-(2-甲基苯氧基)-亞甲基苯甲酰氯，滴加完畢后緩慢升溫至35-38℃，保溫反應(yīng)1-2h。
亞鐵氰化鉀在現(xiàn)有技術(shù)一般是作為芳酰氯取代反應(yīng)氰化劑使用，次采用亞鐵氰化鉀為氰化劑制備2-(2-甲基苯氧基)-亞甲基苯甲酰氰，較之先前使用的其他氰化劑，所采用的氰化劑反應(yīng)更為安全，收率明顯提高，收率較之現(xiàn)有技術(shù)提高7-8％，大大提高了反應(yīng)的效率降低了生產(chǎn)成本。
2. 制備2-氰基-3,6-二氯吡啶。
2-氰基-3，6-二氯吡啶作為中間體，可以制備其他中間體或者直接制備農(nóng)藥，特別是殺蟲劑。具體方案如下： 一種2-氰基-3，6-二氯吡啶的制備方法，該方法是在有機(jī)溶劑中，以2，3，6-三氯吡啶和亞鐵氰化鉀為原料，以碳酸鈉-醋酸鈀為催化劑，在惰性氣體保護(hù)下，40～200℃(優(yōu)選50～160℃，更優(yōu)選60～120℃)下，反應(yīng)2-20小時(shí)制備2-氰基-3，6-二氯吡啶，且2，3，6-三氯吡啶、亞鐵氰化鉀、碳酸鈉和醋酸鈀的用量按摩爾比為1∶0.1～1∶0.1～1∶0.001～0.01。
所述的2-氰基-3，6-二氯吡啶的制備方法，其中2，3，6-三氯吡啶、亞鐵氰化鉀、碳酸鈉和醋酸鈀的用量按摩爾比為1∶0.2∶0.2∶0.005。 所述的2-氰基-3，6-二氯吡啶的制備方法，其中所述的有機(jī)溶劑為N，N-二甲基甲酰胺、二甲亞砜、二甲基砜、四氫呋喃、1，4-二氧六環(huán)、N-甲基吡咯烷酮或環(huán)丁砜。 所述的2-氰基-3，6-二氯吡啶的制備方法，其中所述的亞鐵氰化鉀為無水亞鐵氰化鉀或三水合亞鐵氰化鉀。 所述的2-氰基-3，6-二氯吡啶的制備方法，其中惰性氣體為氮?dú)饣驓鍤狻?nbsp;
3. 制備三甲基硅氰。
三甲基硅氰是重要的有機(jī)合成中間體和重要的化工原料，并且在許多反應(yīng)中有著廣泛的應(yīng)用，例如與芳香醛的對(duì)應(yīng)選擇加成反應(yīng)，與醛類的不對(duì)稱加成，特別的，它對(duì)C ＝O雙鍵的親核加成是生成碳-碳鍵并得到手性氰醇的主要方法。
制備方法，在有機(jī)溶劑中，以鹵代三甲基硅烷和亞鐵氰化鉀為原料，以氰化銀-聚乙二醇-碘化鉀(即氰化銀、聚乙二醇和碘化鉀的混合物)為催化劑， 反應(yīng)2～12小時(shí)制備三甲基硅氰，且鹵代三甲基硅烷、亞鐵氰化鉀、氰化銀、聚乙二醇 和碘化鉀的反應(yīng)摩爾比為1∶0.1～1∶0.01～0.1∶0.01～0.1∶0.01～0.1，優(yōu)選1∶0.2∶0.03∶ 0.04∶0.03。其中，所述的有機(jī)溶劑為甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、乙腈、苯、甲苯、N，N-二甲 基甲酰胺、二甲亞砜、四氫呋喃或1，4-二氧六環(huán)。
其中，聚乙二醇的分子量范圍是 200～30000。所述的鹵代三甲基硅烷為三甲基氯硅烷、三甲基溴硅烷、三甲基碘硅烷、三 甲基硅烷三氟甲磺酸酯或三甲基硅烷三氟苯磺酸酯。反應(yīng)溫度為40～200℃，優(yōu)選50～160℃，更優(yōu)選60～120℃。上述所有反應(yīng)物，有機(jī)溶劑、催化劑都是常見的化工產(chǎn)品，在市場(chǎng)上可以直接購買到。上述三甲基硅氰的制備方法采用方便易得的亞鐵氰化鉀作為氰根的源，避免使用了劇毒的氰化物，例如氰化鈉，氰化鉀等，減少廢酸危害、操作危險(xiǎn)和降低后處理負(fù)擔(dān)，是制備三甲基硅氰的簡單、溫和、綠色的工藝方法，適合大量制備三甲基硅氰。
制備[3][7]
方法1：向氰化鈉溶液中加入硫酸亞鐵溶 液，則得黃血鹽鈉，再加入氯化鉀，加熱，復(fù)分:解，生成亞鐵氰化鉀[1]。濃縮、冷卻、結(jié)晶、過濾、干燥，可得 粗制[1]。在水中重結(jié)晶精制，可得精制亞鐵氰化鉀[1]。
方法2：硫酸亞鐵與氰化鈣反應(yīng)，生成亞鐵氰化鈣，再加入氯化鉀，生成六氰絡(luò)鐵(Ⅱ)酸鈣鉀，再加入碳酸鉀，煮沸，可制得亞鐵氰化鉀[1]。
方法3：一種亞鐵氰化鉀的生產(chǎn)方法. 重要特點(diǎn)是亞鐵氰化鈉經(jīng)過兩次與氯化鉀 反應(yīng)，即可獲得高純度的亞鐵氰化鉀成品。在次反應(yīng)中，用60-70％(重量％)濃度的亞鐵氰化鈉溶液，加入稍過量的固體氯化鉀，在90-95℃下進(jìn)行一次反應(yīng)。氯化鉀的加入量，以摩爾比計(jì)，為亞鐵氰化鈉的1.1-1.2倍。反應(yīng)完全后，經(jīng)脫色過濾去除雜質(zhì)，濾液冷卻至10℃，結(jié)晶析出亞鐵氰化鉀，離心分離得到一次品亞鐵氰化鉀和一次母液。此時(shí)在得到地亞鐵氰化鉀一次品中，大約含有20％左右的亞鐵氰化鈉。
一次母液中主要含有亞鐵氰化鉀，部分過量的氯化鉀，少量未反應(yīng)的亞鐵氰化鈉和一次反應(yīng)生產(chǎn)的氯化鈉。接著，將一次品亞鐵氰化鉀再配制成70-80％(重量％)濃度的亞鐵氰化鉀溶液，加入固體氯化鉀進(jìn)行二次反應(yīng)，反應(yīng)溫度為90- 95℃，氯化鉀的加入量相當(dāng)于亞鐵氰化鉀重量份的10-20％。此時(shí)加入的氯化鉀就可使一次品亞鐵氰化鉀中存留的亞鐵氰化鈉，很快反應(yīng)生成亞鐵氰化鉀。反應(yīng)完全后，再經(jīng)過濾去除雜質(zhì)，把濾液冷卻至 10℃，結(jié)晶析出亞鐵氰化鉀，離心分離，即可得到含量達(dá)98.5％ 以上的亞鐵氰化鉀成品和二次母液。工藝流程如下：
主要參考資料
[1] 化學(xué)物質(zhì)辭典
[2] 實(shí)用化學(xué)品配方手冊(cè)
[3] 實(shí)用精細(xì)化工辭典
[4] CN201710177386.7. 一種2-（2-甲基苯氧基）-亞甲基苯甲酰氰的制備方法.
[5]CN200910035801.0 .一種2-氰基-3,6-二氯吡啶的制備方法.
[6]CN200810024648.7 .一種三甲基硅氰的制備方法 .
[7] CN99112416.2 .一種亞鐵氰化鉀的生產(chǎn)方法 .