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雙(三甲基硅烷基)氨基鉀(KHMDS)的制備和應(yīng)用

2021/9/28 10:49:03

背景及概述[1]

雙(三甲基硅烷基)氨基鉀(KHMDS),淡黃色液體,易溶于芳香烴和醚,與水劇烈反應(yīng)。用作非親核性大位阻強堿。

制備[1]

在1000ml三頸瓶中加入無水甲苯150g,金屬鉀19.5g(0.5mol),通氬氣保護,升溫 至55℃,滴加苯乙烯/六甲基二硅氮烷(65g/161g;0.625mol/1mol)混合物,約30分鐘滴加完 畢。保溫2小時到金屬鉀完全溶解,降溫至室溫,得到雙(三甲基硅烷基)氨基鉀(KHMDS)反應(yīng)液;

應(yīng)用[2-4]

應(yīng)用一、

一種羅格列酮的制備方法,其特征在于,所述制備方法包括以下步驟:2-氯吡啶和2-甲氨基乙醇在三苯甲基鈉催化下反應(yīng)生成2-[N-甲基-N-(2-吡啶)氨基]乙醇;而后將其與4-氟苯甲醛在雙(三甲基硅烷基)氨基鉀(KHMDS)催化下發(fā)生Williamson合成反應(yīng)得到4-[2-[N-甲基-N-(2-吡啶)氨基]乙氧基]苯甲醛;而后與噻唑啉-2,4-二酮發(fā)生縮合反應(yīng)得到5-{4-[2-[N-甲基-N-(2-吡啶)氨基]乙氧基]苯亞甲基}噻唑啉-2,4-二酮;然后將其于有機錳試劑催化下發(fā)生還原反應(yīng)得到所述羅格列酮。本發(fā)明的制備方法簡單、條件溫和,并且反應(yīng)收率高,適用于工業(yè)化生產(chǎn)。

應(yīng)用二、

一種環(huán)保型清洗劑的制備方法。將水,雙(三甲基硅烷基)氨基鉀(KHMDS),表面活性劑,丙二醇,羥基亞乙基二磷酸,N,N-二(3-三乙氧基硅丙基)脲,鉍六氟-2,4-戊二酮酸,1,3-二月桂酰氧-1,1,3,3-四丁基二錫氧按配比添加至攪拌釜中,攪拌6-14h,即得到清洗劑產(chǎn)品。本發(fā)明所生產(chǎn)的清洗劑產(chǎn)品具有使用時對設(shè)備傷害小的優(yōu)點。

應(yīng)用三、

一種含雙氮配體低價金屬銠(I)的環(huán)辛二烯配合物及其制備方法,其合成步驟如下:(1)以無水醇類作為溶劑,醋酸作為催化劑,鄰甲氧基苯胺與吡咯-2-甲醛反應(yīng)制得雙氮席夫堿配體2-(吡咯-2-亞甲基氨基)苯甲醚;(2)在惰性氣體保護和雙(三甲基硅烷基)氨基鉀(KHMDS)存在情況下,2-(吡咯-2-亞甲基氨基)苯甲醚配體與(1,5-環(huán)辛二烯)氯化銠(I)二聚體在有機溶劑中反應(yīng)制得雙氮配體金屬銠(I)的環(huán)辛二烯配合物。本發(fā)明的優(yōu)點是反應(yīng)產(chǎn)率高,反應(yīng)步驟以及后處理簡單,所得化合物結(jié)構(gòu)獨特,含有低價銠金屬離子和容易離去的環(huán)辛二烯有機配體,是一種潛在的偶聯(lián)以及加氫反應(yīng)催化劑。

參考文獻

[1] [中國發(fā)明] CN201610551523.4 一種三氟甲基(三甲基)硅烷的制備方法

[2] [中國發(fā)明] CN202010928455.5 一種羅格列酮的制備方法

[3] CN201810193616.3一種環(huán)保型清洗劑的制備方法

[4] CN201510007064.9一種含雙氮配體低價金屬銠(Ⅰ)的環(huán)辛二烯配合物及其制備方法

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