氫化鋁鋰是一個(gè)復(fù)合氫化物。氫化鋁鋰縮寫(xiě)為L(zhǎng)AH，是有機(jī)合成中非常重要的還原劑，尤其是對(duì)于酯、羧酸和酰胺的還原。純的氫化鋁鋰是白色晶狀固體，在120°C以下和干燥空氣中相對(duì)穩(wěn)定，但遇水即爆炸性分解。

性質(zhì)

氫化鋁鋰在常溫下是亞穩(wěn)的。在長(zhǎng)時(shí)間的貯存中，氫化鋁鋰會(huì)分解成Li3AlH6和LiH。這一過(guò)程可以通過(guò)鈦、鐵、釩等助催化元素來(lái)加速。

相關(guān)反應(yīng)

當(dāng)加熱氫化鋁鋰時(shí)，其反應(yīng)機(jī)理分為3步：

3 LiAlH4 → Li3AlH6 + 2 Al + 3 H2 （R1）

2 Li3AlH6 → 6 LiH + 2 Al + 3 H2 （R2）

2 LiH + 2 Al → 2 LiAl + H2 （R3）

R1通常以氫化鋁鋰的熔化開(kāi)始，溫度范圍為150－170℃，接著立即分解為L(zhǎng)i3AlH6，但是R1是在低于LiAlH4熔點(diǎn)的情況下進(jìn)行的。在大約200℃時(shí)，Li3AlH6分解成LiH和Al（R2） ，接著在400℃以上分解成LiAl（R3）。反應(yīng)R1在實(shí)際中是不可逆的，而R3是可逆反應(yīng)，在500℃時(shí)的平衡壓強(qiáng)是25千帕。在有適當(dāng)催化劑的情況下，R1和R2反應(yīng)可以在常溫下發(fā)生。

水解反應(yīng)

LiAlH4遇水立即發(fā)生爆炸性的猛烈反應(yīng)并放出氫氣：

LiAlH4 + 2H2O → LiAlO2 + 4H2

LiAlH4 + 4H2O → LiOH + Al(OH)3 + 4H2

由于放出的氫是定量的，該反應(yīng)可用來(lái)測(cè)定樣品中氫化鋁鋰的含量。為了防止反應(yīng)過(guò)于劇烈，常加入一些二??烷、乙二醇二甲醚或四氫呋喃作為稀釋劑。

這一反應(yīng)提供了一個(gè)有用的實(shí)驗(yàn)室制取氫氣的方法。長(zhǎng)期暴露在空氣中的樣品通常會(huì)發(fā)白，因?yàn)闃悠芬呀?jīng)吸收了足夠的水分，生成了由氫氧化鋰和氫氧化鋁組成的白色混合物。

氨解反應(yīng)

LiAlH4 的乙醚或四氫呋喃溶液能同氨猛烈作用放出氫氣：

2LiAlH4 + 5NH3 → [LiAlH(NH2)2]2NH + 6H2

當(dāng)氨的量不足時(shí)，發(fā)生如下反應(yīng)：

LiAlH4 + 4NH3 → LiAl(NH2)4 + 2H2

NH3/LiAlH4比值更小時(shí)，則氨中的三個(gè)氫都可被取代：

LiAlH4 + NH3 → Li[Al(NH2)4]

氫化鋁鋰可將很多有機(jī)化合物還原，實(shí)際中常用其乙醚或四氫呋喃溶液。氫化鋁鋰的還原能力比相關(guān)的硼氫化鈉更強(qiáng)大，因?yàn)锳l-H鍵弱于B-H鍵。由于存儲(chǔ)和使用不方便，工業(yè)上常用氫化鋁鋰的衍生物雙(2-甲氧基乙氧基)氫化鋁鈉（紅鋁）作為還原劑，但在小規(guī)模的工業(yè)生產(chǎn)中還是會(huì)使用氫化鋁鋰。