背景及概述[1]
亞氨基二乙酸二鈉鹽是合成亞氨基二乙酸的重要原料，而亞氨基二乙酸是一種重要的化工中間體，主要應(yīng)用于有機(jī)合成和制藥工業(yè)，作為合成雙甘膦的一種重要中間體，在農(nóng)藥產(chǎn)業(yè)的應(yīng)用中占有相當(dāng)大的比重。
制備[1][3]
報(bào)道一、
制備濃度30.5％液堿，濃度38.8％亞氨基二乙腈料漿，將液堿與亞氨基二乙腈料漿按0.93：1的體積比連續(xù)進(jìn)料至反應(yīng)器中，在45-60℃條件下反應(yīng)50-60min。反應(yīng)后的物料經(jīng)過一級(jí)蒸發(fā)器進(jìn)行脫氨濃縮，一級(jí)蒸發(fā)器溫度控制在120-140℃，一級(jí)分離器壓力0.1-0.25MPa。經(jīng)一級(jí)蒸發(fā)器脫氨濃縮后的物料轉(zhuǎn)入二級(jí)蒸發(fā)器再次進(jìn)行脫氨濃縮，二級(jí)蒸發(fā)器溫度控制在85-105℃，二級(jí)分離器壓力-0.2-0MPa，脫氨濃縮得到40.0～44.0％亞氨基二乙酸二鈉鹽。
報(bào)道二、
一種亞氨基二乙酸二鈉的高效合成方法，包括以下步驟：
(1)將氧化石墨和去離子水混合攪拌均勻，500W功率下超聲10min，得到氧化石墨烯分散液；其中，氧化石墨、去離子水的用量比為1.5g：1L；
(2)以去離子水為溶劑，配制濃度為0.1-0.4moL/L的銅鹽溶液，濃度為0.1-0.4moL/L的鋯鹽溶液，濃度為0.05moL/L的檸檬酸鈉溶液；濃度為0.5-2moL/L的氫氧化鈉溶液；
(3)將銅鹽溶液和鋯鹽溶液混合，并加入檸檬酸鈉溶液，攪拌混合20min，加入氧化石墨烯分散液，1000W功率下超聲處理30min，得到混合液A；其中，銅鹽溶液、檸檬酸鈉溶液的質(zhì)量比為3：1；
(4)將上述制得的混合液A、氫氧化鈉溶液同時(shí)加入到反應(yīng)器中，50℃下攪拌混合，得到混合液B；將混合液B轉(zhuǎn)移至高壓釜中，150℃下反應(yīng)5h，反應(yīng)結(jié)束后冷卻至室溫，并將反應(yīng)產(chǎn)物過濾，得到的沉淀用去離子水洗滌3-5次，干燥，制得混合粉末，最后將混合粉末置于管式電爐內(nèi)，以氫氣為反應(yīng)氣體，240℃下處理8h，制得負(fù)載型催化劑；其中，負(fù)載型催化劑以重量份計(jì)，由10-65份的銅、30-85份的氧化鋯、1-7份的石墨烯組成；
(5)將聚乙烯吡咯烷酮溶于正丁醇中，然后依次加入檸檬酸鈉溶液、濃氨水，攪拌制得乳液；然后將乳液升溫至60℃，滴加正硅酸乙酯，滴加完畢后攪拌10min，然后在靜置狀態(tài)下反應(yīng)30min，過濾，得到的固體采用去離子水洗滌，真空干燥，制得半中空二氧化硅；
(6)以環(huán)氧乙烷和氨為原料，以半開口的中空二氧化硅為催化劑，原料與催化劑接觸反應(yīng)，反應(yīng)后的生成物分離氨后精餾，收集二乙醇胺產(chǎn)物；其中，環(huán)氧乙烷與半中空二氧化硅的質(zhì)量比為6：1；制得的三乙醇胺的純度為93.65％以上；
(7)以二乙醇胺、氫氧化鈉為原料，在上述制得的負(fù)載型催化劑的作用下，105℃、0.5MPa下反應(yīng)，制得亞氨基二乙酸二鈉；其中，二乙醇胺、負(fù)載型催化劑的質(zhì)量比為10：1。二乙醇胺的轉(zhuǎn)化率為100％，亞氨基二乙酸二鈉的收率為99.3％。
應(yīng)用[2]
亞氨基二乙酸是農(nóng)藥草甘膦的重要中間體，草甘膦不但連續(xù)多年成為世界產(chǎn)銷量的除草劑，而且每年產(chǎn)銷量仍以18％～20％的速度在增長。草甘膦旺銷強(qiáng)勁的勢頭，使得亞氨基二乙酸成為國內(nèi)為數(shù)不多的緊俏化工中間體之一。
一種亞氨基二乙酸二鈉制備亞氨基二乙酸的方法如下：
稱取200g亞氨基二乙酸二鈉固體，加入150ml自來水，35～40℃下攪拌溶解后，以100r/min攪拌速度和10ml/min的流速向?yàn)V液中緩慢滴加約70ml質(zhì)量濃度為35～37％的鹽酸，調(diào)節(jié)pH＝1.98，亞氨基二乙酸結(jié)晶析出，靜置10min，過濾得到IDA，100～105℃烘干、稱重得到合格的產(chǎn)品。濾液pH＝2.3，向?yàn)V液中加入50ml質(zhì)量濃度為35～37％的鹽酸，調(diào)節(jié)pH＝1.35，真空濃縮至鹽大量析出，抽濾，將所得鹽烘干稱重并檢測其含量，濾液循環(huán)溶解第二批亞氨基二乙酸二鈉固體，并依此反復(fù)循環(huán)15次。實(shí)驗(yàn)IDA總收率97.6％，含量98.7％，除鹽率99.2％。
參考文獻(xiàn)
[1][中國發(fā)明]CN201811581236.3一種連續(xù)生產(chǎn)亞氨基二乙酸二鈉鹽的方法
[2][中國發(fā)明,中國發(fā)明授權(quán)]CN200810107414.9一種亞氨基二乙酸二鈉制備亞氨基二乙酸的方法
[3][中國發(fā)明]CN201710887783.3一種亞氨基二乙酸二鈉的高效合成方法