簡介
對氨基苯甲酰胺分子式C7H8ON2，含酰胺基和氨基雙官能團(tuán)，不過由于二者酸堿性相似。由于氨基呈弱堿性，因此它遇無機(jī)酸或有機(jī)酸均能成鹽，既可以偏中性分子形式存在，也可以陽離子形式存在，具體存在形式由溶液pH。工業(yè)上,對氨基苯甲酰胺主要由對硝基苯甲酸和氨經(jīng)縮合、還原等工序制得，廣泛用于合成有機(jī)顏料中間體，如色牢度較高的高檔有機(jī)顏料紅/黃，兩種顏料中都有對氨基苯甲酰胺結(jié)構(gòu)，之后與其他化合物形成偶氮體系，整體呈共軛結(jié)構(gòu)。此外，由于結(jié)構(gòu)穩(wěn)定、色牢度高的有機(jī)顏料在國內(nèi)有較高的需求，因此作為上游顏料行業(yè)的中間體，研究對氨基苯甲酰胺的制備有實際意義。
制備進(jìn)展[1]
1、對氨基苯甲腈水合
Liu等報道采用不同載體負(fù)載的納米金顆粒為催化劑，在一定的溫度、溶劑中將對氨基苯甲腈氧化為對氨基苯甲酰胺。優(yōu)化結(jié)論為以 TiO2為載體的納米金顆粒為催化劑，水為溶劑，于80℃，O2的作用下反應(yīng)10h，轉(zhuǎn)化率達(dá)98%，優(yōu)化后的實驗結(jié)果顯示反應(yīng)物對氨基苯甲腈的轉(zhuǎn)化率達(dá)98%。此研究的亮點在于反應(yīng)條件溫和、轉(zhuǎn)化效率高、底物適用面廣（實現(xiàn)了烷基/芳基/雜環(huán)甲腈的水合）。Tu等報道以K2CO3為催化劑，水為溶劑，在微波的作用下于150℃將對氨基苯甲腈水合為對氨基苯甲酰胺，轉(zhuǎn)化率達(dá)到93%。Cadierno等從均相催化的角度出發(fā)，制備了一種Ru2+絡(luò)合物催化劑，水作溶劑，在氧氣的氣氛下實現(xiàn)了苯腈的氧化，反應(yīng)溫度為100℃，3h使反應(yīng)物轉(zhuǎn) 化率達(dá)到98%。
2、對氨基氯苯取代
Schnyer等報道采用四苯基磷、咪唑為配體與PdCl2組成的配合物為均相催化劑，在特定條件下將苯環(huán)上的鹵素取代為酰胺基團(tuán)，Srinivasan等報道制備了以四苯基磷為配體并與二氯化鈀結(jié)合成的PdCl2+PPH4均相催化劑，在堿性環(huán)境中，5bar CO，120℃的實驗條件下，實現(xiàn)了多類脂肪族、脂肪芳烴、雜環(huán)酸氯化物良好地轉(zhuǎn)化為對應(yīng)酰胺，產(chǎn)率為75%-94%。此研究的亮點在于用甲酰胺作為方便的氨源，將酸性氯化物轉(zhuǎn)化為對應(yīng)的伯酰胺。
3、疊氮化物還原
Prakasha等報道以Zn為催化劑，甲醇為溶劑，室溫下將苯甲酰胺對位上的疊氮基團(tuán)取代為氨基。反應(yīng)時間3h，轉(zhuǎn)換率94%；Han等報道以Zn為催化劑，甲醇為溶劑，在25℃下3h將脂肪疊氮衍生物、芳香疊氮衍生物轉(zhuǎn)化為對應(yīng)的對氨基苯甲酰胺，此研究的亮點在于以殼聚糖作為載體的甲酸鹽為氫供體，在金屬鋅的作用下裂解疊氮基團(tuán)。
4、4,4’-（1,2-二氮亞烯基）雙苯甲酰胺分解法
Yu等發(fā)現(xiàn)以甲酸鎂為催化劑，甲醇作溶劑，在25℃的條件下反應(yīng)12min，即可將取代雙苯甲酰胺分解為兩分子的對氨基苯甲酰胺，反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率為92%，
5、對硝基苯甲酰胺的催化還原
喻素娟等使用Pd/C催化劑，以水作溶劑，將苯環(huán)上的硝基還原為氨基，總收率80%，產(chǎn)物純度99.9%。王連義等報道采用沉淀浸漬法制備了NiCoB/TiO2負(fù)載型非晶態(tài)合金催化劑，水合肼（N2H4·H2O）為還原劑，甲醇為溶劑，實現(xiàn)了對硝基苯甲酰胺轉(zhuǎn)化為對氨基苯甲酰胺，優(yōu)化后的實驗結(jié)果顯示原料的轉(zhuǎn)化率達(dá)99.89%，產(chǎn)物的選擇性達(dá)99.56%，收率98.79%。此研究的亮點在于發(fā)現(xiàn)摻雜Co 的非靜態(tài)Ni可提高催化劑吸附H2的能力，提高Ni催化還原硝基化合物的性能，而負(fù)載則能提高其分散性和穩(wěn)定性。
Astha等報道采用納米晶態(tài)Pt-CeO2催化劑（粒徑30-60nm），于25℃下將硝基芳烴催化還原為氨基芳烴，反應(yīng)物轉(zhuǎn)化率＞99%，產(chǎn)物芳胺選擇性99%，催化劑壽命探究顯示此納米晶態(tài)催化劑套用5次內(nèi)活性不變。此研究的亮點在于催化劑的制備方法，即通過水熱法于表面活性劑CTAB和聚合物PVP中制得。
參考文獻(xiàn)
[1] 吳國君. 對硝基苯甲酰氯制備對氨基苯甲酰胺的研究[D]. 大連:大連理工大學(xué),2021.