背景及概述

手性β-氨基醇是一類(lèi)很有價(jià)值的小分子化合物，它們可以作為手性砌塊應(yīng)用于多種手性藥物的合成；分子中存在具有良好配位能力的N、O原子，使得該類(lèi)化合物能與多種過(guò)渡金屬絡(luò)合形成手性催化劑；此外，手性β-氨基醇本身也是一類(lèi)非常優(yōu)秀的小分子手性催化劑，可用于催化多種不對(duì)稱(chēng)反應(yīng)。為了探討該類(lèi)化合物的催化對(duì)映選擇性與分子結(jié)構(gòu)的關(guān)系，同時(shí)也為合成生物活性嗯唑烷類(lèi)化合物提供原料，本文從多種天然氨基酸出發(fā)合成了系列新型手性β-氨基醇類(lèi)化合物。2-氨基-3-甲基-1-丁醇中文同義詞：纈氨醇，英文名稱(chēng)：2-Amino-3-methylbutane-1-ol，CAS號(hào)：16369-05-4，分子式：C5H13NO，分子量：103.16，本品為淡黃色液體。

制備

α-氨基酸(醛、酮、酯等)是合成β-氨基醇的最常用的一類(lèi)原料。硼氫化鈉在適當(dāng)?shù)拇呋瘎┐嬖谙驴梢詫被峒捌溲苌镞€原為相應(yīng)的氨基醇。各種親核試劑(格氏試劑、烷基鋰試劑、硼試劑等)對(duì)α-氨基羰基類(lèi)化合物加成可以制備結(jié)構(gòu)新穎的β-氨基醇。除了上述常用方法外，還有多種其他關(guān)于手性β-氨基醇的合成方法，如，α-羥基羰基類(lèi)化合物和羥胺生成肟酸中間體再經(jīng)氫化還原得氨基醇結(jié)構(gòu)；羰基和硝基類(lèi)化合物經(jīng)硝基Aldol反應(yīng)再經(jīng)還原制備手性β-氨基醇；醛類(lèi)和亞胺經(jīng)類(lèi)pinacol反應(yīng)也可以合成β-氨基醇。本文以1-乙酰氧基-3-甲基-2-丁胺為起始物料，經(jīng)還原反應(yīng)制備目標(biāo)化合物2-氨基-3-甲基-1-丁醇[1]。2-氨基-3-甲基-1-丁醇的合成反應(yīng)式如下圖：

圖1 2-氨基-3-甲基-1-丁醇的合成反應(yīng)式

實(shí)驗(yàn)操作：

取1-乙酰氧基-3-甲基-2-丁胺、蘭尼鎳及過(guò)量的水，氫氧化鈉裝入 1 L 圓底燒瓶中，并在回流條件下攪拌 10 h，反應(yīng)結(jié)束后用乙酸乙酯萃取水相，并合并有機(jī)相，干燥后蒸餾除去乙酸乙酯。經(jīng)酸化等后處理后進(jìn)行減壓蒸餾，收集 71~73 ℃餾分（10.132 5 kPa），得到淡黃色透明液體2-氨基-3-甲基-1-丁醇。

參考文獻(xiàn)

[1] Kangying Li，Zhenghong Zhou，Lixin Wang．Tetrahedron Asymmetry，2003(14)：95-100．