3-溴苯磺酰氯，英文名為3-Bromobenzenesulfonyl chloride，常溫常壓下呈無色后者淡黃色液體。3-溴苯磺酰氯屬于磺酰氯類保護基團，對水敏感，保存時應(yīng)該盡量保持干燥，在化學(xué)合成常與羥基反應(yīng)合成磺酸酯類產(chǎn)物，可用作醫(yī)藥化學(xué)和有機合成中間體。

合成方法

圖1 3-溴苯磺酰氯的合成路線

將N-氯琥珀酰亞胺（0.6毫摩爾，2.0當(dāng)量）一次性加入磺酰肼（0.3毫摩爾）在乙腈（2毫升）的溶液中，在室溫下將該混合物攪拌2小時，通過減壓蒸發(fā)去除溶劑，通過柱層析（石油醚/乙酸乙酯）分離純化殘留物即可得到目標(biāo)產(chǎn)品。[1]

圖2 3-溴苯磺酰氯的合成路線

在一個小瓶（6毫升）中裝入磁力攪拌棒、相應(yīng)的重氮鹽（1.0毫摩爾）和三（2，2'-聯(lián)吡啶）二氯化釕（3.7毫克，0.5摩爾%），用帶隔膜的鋁蓋密封小瓶。向小瓶中加入乙腈（1.5 mL），用氮氣流清洗溶液5分鐘。向溶液中加入水（90μL，5.0mmol）和亞硫酰氯（0.36mL，5.0mmol），在室溫下用外部LED（λmax = 455 nm, 3.8 W）照射反應(yīng)物20小時。輻照停止后，向反應(yīng)混合物中加入水（10毫升），用乙酸乙酯（3×15mL）提取反應(yīng)混合物。用鹽水（10mL）洗滌合并的有機相，將合并的有機相在硫酸鎂上干燥，蒸發(fā)溶劑。以戊烷和乙酸乙酯的混合物為流動相，通過柱層析分離純化殘留物即可得到目標(biāo)分子3-溴苯磺酰氯。[2]

用途

3-溴苯磺酰氯可用作醫(yī)藥化學(xué)和有機合成中間體，常與羥基反應(yīng)得到磺酸酯類產(chǎn)物。在合成轉(zhuǎn)化中，酰氯可以在弱堿性條件下和醇類化合物反應(yīng)得到磺酸酯類產(chǎn)物，其結(jié)構(gòu)中的溴原子可以很容易的通過Suzuki偶聯(lián)在苯環(huán)的3號位連上一個芳基或者烷基基團；此外還可以通過硼化反應(yīng)將溴原子轉(zhuǎn)化成硼單元再進行后續(xù)的衍生化。

參考文獻

[1] Chen, Rongxiang et al Molecules, 26(18), 5551; 2021.

[2] Majek, Michal et al ChemSusChem, 10(1), 151-155; 2017.