背景及概述
硫醇類化合物是指含巰基官能團(tuán)的有機(jī)物，包括烷基硫醇、芳基硫醇等。其中，短鏈烷基硫醇是合成農(nóng)藥的重要中間體和工業(yè)常用賦臭劑; 長(zhǎng)鏈烷基硫醇，如1-十六烷硫醇作為聚合物分子量調(diào)節(jié)劑和鏈轉(zhuǎn)移劑在高分子合成領(lǐng)域被廣泛應(yīng)用，特別是在 ABS 樹(shù)脂和橡膠合成中不可替代，它還可吸附在貴金屬上形成自組裝單分子層有序膜( SAMs) ，該類膜具有易制備、穩(wěn)定性好、能預(yù)先進(jìn)行表面設(shè)計(jì)以及對(duì)金屬表面有保護(hù)和強(qiáng)化作用等特點(diǎn)，在微電子、電化學(xué)領(lǐng)域備受關(guān)注。此外，1-十六烷硫醇化合物也是合成精細(xì)和醫(yī)藥含硫化學(xué)品的重要中間體和原料。其結(jié)構(gòu)式如下圖：
圖1 1-十六烷硫醇的結(jié)構(gòu)式
實(shí)驗(yàn)操作
方法一、
溴代十六烷與硫化銨水溶液在可溶性相轉(zhuǎn)移催化劑四丁基溴化銨作用下經(jīng) L-L PTC 反應(yīng)合成1-十六烷硫醇。該研究指出了反應(yīng)物濃度、溫度、催化劑種類及用量等典型工藝參數(shù)對(duì) 1-十六烷硫醇轉(zhuǎn)化率和選擇性的影響規(guī)律。特別地，該工藝反應(yīng)物分居兩相，且各物種在己相的分配系數(shù)較大、分配較好，如固定其他條件，水相體積從 25 cm 3 增加至 75 cm 3 時(shí)，1-十六烷硫醇選擇性從 12% 上升至 70%，值得目標(biāo)化合物1-十六烷硫醇。
方法二、
在裝有溫度計(jì)、機(jī)械攪拌、回流冷凝器的三口瓶加入一定量的十六烷醇、溴化鈉、濃硫酸、水加熱至回流反應(yīng)數(shù)小時(shí)后?將產(chǎn)物加入冰水中分液取油層?油層加入濃硫酸、水、碳酸鈉水溶液、水洗滌后加入干燥劑干燥?蒸餾得到產(chǎn)物溴代十六烷。在裝有溫度計(jì)、機(jī)械攪拌、回流冷凝器的三口瓶中加入一定量的硫脲、95％乙醇溶液、溴代十六烷回流反應(yīng)數(shù)小時(shí)后。冷至室溫加入堿液開(kāi)始水解反應(yīng)?水解反應(yīng)數(shù)小時(shí)后得到粗品正辛硫醇?加入干燥劑進(jìn)行蒸餾得到1-十六烷硫醇。
參考文獻(xiàn)
[1]Klayman,D.L. et al. Journal of Organic Chemistry, 1972 , vol. 37, p. 1532 – 1537