三(2-苯基吡啶)合銥，英文名為Tris(2-phenylpyridine)iridium (Ir(ppy)3)，常溫常壓下為黃色固體。三(2-苯基吡啶)合銥是一種過渡金屬絡(luò)合物，常用于有機(jī)化學(xué)反應(yīng)中作為催化劑，由于其獨(dú)特的光電性質(zhì)，該化合物還可以用作光化學(xué)反應(yīng)中的激發(fā)劑。

性質(zhì)

三(2-苯基吡啶)合銥對空氣較為敏感，長時(shí)間放置在空氣中容易變質(zhì)，因此一般將其保存在充滿惰性氣體的手套箱中。分子結(jié)構(gòu)中含有多個(gè)芳香環(huán)，具有獨(dú)特的光學(xué)性質(zhì)，有文獻(xiàn)報(bào)道該化合物在甲苯溶液中的發(fā)光波長為512 nm和544 nm。[1]

合成方法

圖1 三(2-苯基吡啶)合銥的合成路線

向一個(gè)干燥的反應(yīng)器中加入無水氯化銥(Ⅲ)( 0.65 g , 2.18 mmol , 1當(dāng)量)、2 -苯基吡啶( 3.74 m L , 26.1 mmol , 12.0 equiv)和0.65 L去離子水(相對于IrCl3 0.003 M)。所得的反應(yīng)混合物用氬氣( 10.0 psi )進(jìn)行加壓處理，緩慢攪拌降壓3次，最后用氬氣將反應(yīng)混合物進(jìn)行保護(hù)，密封好之后將反應(yīng)混合物加熱至205℃，并保持在這個(gè)溫度下攪拌反應(yīng)48 h。反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)器冷卻至20℃，再將反應(yīng)釜放入恒溫箱中冷卻并打開反應(yīng)器，發(fā)現(xiàn)表面有不溶的黃色固體并分散在水相中。將所有內(nèi)容物緩慢轉(zhuǎn)移至6 L分液漏斗中，將反應(yīng)體系中的黃色不溶性固體用工具刮下，并將其加入分液漏斗中，用25 m L二氯甲烷，用2.5 L DCM稀釋溶解所得的固體，然后大力搖動(dòng)分液漏斗，靜置，再次緩慢搖動(dòng)，使有機(jī)層與水層分離。用DCM ( 3 × 10 m L)萃取水層，合并所有的有機(jī)層。在分離( 3 × 900m L)前，用1 M HCl溶液劇烈攪拌洗滌合并的有機(jī)層，用DCM ( 3 × 10 m L)萃取每次反洗的鹽酸水溶液，以保證產(chǎn)品的完全回收。將有機(jī)層在無水硫酸鎂上干燥，過濾除去干燥劑并將所得的濾液在真空下濃縮即可得到目標(biāo)產(chǎn)物分子。[2]

參考文獻(xiàn)

[1] 鈕智剛, 劉棟, 鄭濤,等. 面式-三(2-苯基吡啶)合銥配合物的合成及光學(xué)性質(zhì)研究[J]. 廣東化工, 2013, 40(21):3.

[2] Teegardin, Kip A. and Weaver, Jimmie D. Organic Syntheses, 95, 29-48; 2018