眾所周知，氧化反應(yīng)在有機(jī)合成中是經(jīng)常遇到的，市場(chǎng)上氧化劑的種類各式各樣，如高錳酸鉀，二氧化錳，雙氧水，次氯酸鈉，間氯過(guò)氧化苯甲酸等等。由于NaOCl溶液是無(wú)爆炸性的，便宜的，而且氧化后的副產(chǎn)物是無(wú)毒無(wú)害的氯化鈉(NaCl)，所以次氯酸鈉作為氧化劑在工藝化學(xué)中是最有前途的方法之一。
NaOCl作為氧化劑的多種氧化反應(yīng)
目前NaOCl作為氧化劑的多種氧化反應(yīng)已經(jīng)被證實(shí)，如下圖所示：
使用NaOCl氧化存在的缺點(diǎn)
然而，使用NaOCl氧化仍然存在一些缺點(diǎn)：
由于常規(guī)的NaOCl溶液的濃度較低(只有8~13%，高濃度的NaOCl溶液是不穩(wěn)定的)，所以體積效率較低。
常規(guī)的NaOCl溶液的pH值很高(~13，為了保持穩(wěn)定必須加入NaOH來(lái)調(diào)pH值)，但有時(shí)必須降低pH值以加速反應(yīng)或防止原料或產(chǎn)品分解。
常規(guī)的NaOCl溶液不是足夠穩(wěn)定，變質(zhì)的NaOCl會(huì)導(dǎo)致反應(yīng)失敗，所以使用前需滴定檢測(cè)NaOCl含量。
使用NaOCl·5H2O晶體有以下幾點(diǎn)優(yōu)點(diǎn)
NaOCl·5H2O中NaOCl含量約為44wt%，3-4倍高于常規(guī)的NaOCl溶液(8~13%)，反應(yīng)的體積效率高。
使用前不需要調(diào)節(jié)pH值，NaOCl·5H2O配成的水溶液的pH值為~11~12，因?yàn)槿芤褐蠳aOH含量只有0.04~0.08%。
簡(jiǎn)單的化學(xué)計(jì)量計(jì)算，晶體形式令稱量更方便簡(jiǎn)單和準(zhǔn)確。
NaOCl·5H2O晶體在7°C以下儲(chǔ)存1年是穩(wěn)定的。
因此我們認(rèn)為NaOCl·5H2O晶體是常規(guī)NaOCl溶液的優(yōu)良替代品，并且發(fā)現(xiàn)了用常規(guī)的NaOCl溶液不能氧化的幾種新型有機(jī)分子氧化反應(yīng)。
一種制備NaOCl·5H2O的方法
在45~48% NaOH溶液中通入氯氣，制備高濃度NaOCl溶液，過(guò)濾除去析出的NaCl，將濾液冷卻至15℃左右，NaOCl·5H2O晶體析出，離心過(guò)濾得到產(chǎn)品。
實(shí)驗(yàn)案列1：苯甲硫醚的選擇性氧化成亞砜
苯甲硫醚在沒(méi)有催化劑的條件下在乙腈溶液中用NaOCl (1.1 當(dāng)量， 常規(guī)12 wt% 的次氯酸鈉溶液和NaOCl·5H2O)氧化的反應(yīng)，使用NaOCl·5H2O的反應(yīng)在18分鐘內(nèi)選擇性的得到所需的亞砜。相反的，使用常規(guī)次氯酸鈉溶液的反應(yīng)不僅反應(yīng)緩慢而且只得到79%的收率（一部分產(chǎn)品過(guò)度氧化成砜）。
實(shí)驗(yàn)案列2:酚的氧化去芳構(gòu)化
萘酚的衍生物在乙酸乙酯和水混合溶劑中用NaOCl氧化去芳構(gòu)化。
結(jié)論
NaOCl·5H2O晶體與常規(guī)aq.NaOCl相比有如下幾個(gè)優(yōu)點(diǎn)，這些優(yōu)點(diǎn)使NaOCl·5H2O成為有機(jī)合成中有用的氧化劑。
