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二烯丙基二硫的合成與應(yīng)用

2023/5/25 8:50:51 作者:谷雨
二烯丙基二硫縮寫DADS,是一種有機(jī)硫化合物,常見于蔥屬植物中,如洋蔥和大蒜。二烯丙基二硫、二烯丙基三硫和二烯丙基四硫是大蒜油的主要成分。DADS是一種淡黃液體,不溶于水,含有強(qiáng)烈蒜臭味。大蒜或者其他蔥科植物切開后就會(huì)釋放蒜素,蒜素分解后可得到DADS,它對(duì)大蒜健康生長有很多好處,但它也是一種抗敏原,會(huì)導(dǎo)致大蒜過敏。通過高度稀釋后的DADS也可以用作食物調(diào)味料。

二烯丙基二硫

性質(zhì)

物理性質(zhì)

二烯丙基二硫是淡黃色清澈液體,有強(qiáng)烈的蒜臭味,在典型的80%純度下沸點(diǎn)為138–139°C,閃點(diǎn)為50°C;在20°C下,密度約為1.0 g/mL,蒸汽壓約為1 mmHg。DADS是一種非極性的分子,因此它不溶于水,而溶于脂肪、油、油脂和非極性溶劑,如正己烷和甲苯。

化學(xué)性質(zhì)

在催化劑作用下,二烯丙基二硫與鹵代烷反應(yīng),生成1-烷硫基-3-1-丙烯和1,3-二(烷硫基)丙烯。

間氯過氧苯甲酸會(huì)氧化二烯丙基二硫,生成外消旋大蒜素。

在釕系催化劑作用下,DADS可反應(yīng)生成含硫的雜原子多環(huán)化合物。

合成

工業(yè)合成二烯丙基二硫的方法是在惰性氣體環(huán)境下,將二硫化鈉和烯丙基氯(或烯丙基溴)加熱至40–60°C反應(yīng)生成DADS。該反應(yīng)為放熱反應(yīng),實(shí)際上可得到理論的88%的收率。

二烯丙基二硫的合成路線圖

在空氣環(huán)境、催化劑四丁銨作用下,相同原材料可合成少量的DADS,對(duì)應(yīng)的收率為低于82%。工業(yè)合成或直接從植物中提取DADS的主要問題是DADS與其他更高的硫化物(如二烯丙基三硫)分離,他們有著相似的物理性質(zhì),所以典型的工業(yè)制品中DADS含量只有80%。當(dāng)溫度超過37°C的時(shí)候,蒜素能特別快地還原成DADS。

另外也可以利用烯丙基硫醇和碘于乙醇和吡啶存在下氧化生成DADS。 

應(yīng)用

在氯化鐵或者氯化銅的催化作用下,二烯丙基二硫可以作為合成聚合度更高的二烯丙基聚硫的前體物,而且它也是合成蒜素的原材料之一。在食品工業(yè)里,DADS可用來提升肉類、蔬菜和水果的口感。

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