背景及概述

(Z)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇乙酸酯，又稱乙酸橙花酯，英文名稱：cis-3,7-Dimethyl-2,6-octadien-1-yl acetate ，CAS號(hào): 141-12-8，分子式:C12H20O2，分子量:196.29，密度:0.907(20℃)，沸點(diǎn):231~236℃。GB 2760--1996規(guī)定為允許使用的食用香料。主要用以配制生梨、蘋果、檸檬、桃子、樹莓、柑橘類等水果型香精。調(diào)制樹莓、柑橘等水果香型香精，用于食品；也用于化妝品。

理化性質(zhì)

 (Z)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇乙酸酯為無色至微黃色油狀液體。有橙花和玫瑰樣香氣。有蜂蜜和覆盆子樣風(fēng)味。有刺激性。本品無毒。微溶于水，溶于乙醇、乙醚和常用有機(jī)溶劑以及精油。

制備

(1)以橙花醇和乙酸為原料，在硫酸作用下直接酯化制得。(2)以月桂烯溴氫化物和乙酸為原料，進(jìn)行酯化制得[1]。

圖1 (Z)-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇乙酸酯的合成反應(yīng)式

實(shí)驗(yàn)操作：

方法一、

于裝有攪拌器的反應(yīng)瓶中，加入（z）-3,7-二甲基-2,6-辛二烯-1-醇（橙花醇）（2）5.7mL（32.5mmol），乙腈28mL，PH7的緩沖液8mL（購自Fluka公司），2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物（TEMPO）490mg（3.24mmol），碘苯二醋酸酯11.49g（35.71mmol）。于0℃攪拌反應(yīng)直至TLC檢測(cè)不再顯示橙花醇的原料吸收斑點(diǎn)（反應(yīng)進(jìn)行得很快，約20min反應(yīng)基本結(jié)束）。加入100mL乙醚，轉(zhuǎn)入分液漏斗中，用硫代硫酸鈉溶液洗滌2次。分出有機(jī)層，水層用乙醚提取3次。合并有機(jī)層，依次用飽和碳酸氫鈉、飽和鹽水洗滌。無水硫酸鈉干燥，過濾，減壓蒸出溶劑，剩余物過硅膠柱純化，乙醚-己烷（1:9）洗脫，最后得無色油狀液體（1）4.30～4.39g，收率87%～89%。

方法二、

研究了固體超強(qiáng)酸催化合成乙酸橙花酯和乙酸香葉酯,優(yōu)化的反應(yīng)條件為:乙酸7.8 g (0.1300 mol),橙花醇香葉醇15. 4 g (0.1000 mol),催化劑Fe2O3-SO42- 0.5 g (0.0019 mol),帶水劑甲苯20 mL,反應(yīng)溫度為回流溫度,反應(yīng)時(shí)間4 h,酯化收率可達(dá)95.44%。

參考文獻(xiàn)

[1]Piancatelli G and Leonelli F.Org Synth，2006,83:18.