簡(jiǎn)介

由于對(duì)硝基苯甲醇具有良好的熱穩(wěn)定性、光活性和生物活性，因此對(duì)硝基苯甲醇受到了廣泛關(guān)注。此外，它也被用于有機(jī)農(nóng)藥及醫(yī)藥合成的中間體。此外，對(duì)硝基苯甲醇也可用來對(duì)材料改性，通常用在納米材料、染整材料和多孔材料等領(lǐng)域[1]。

合成

圖1 對(duì)硝基苯甲醇的合成路線

向氯化硅（0.5毫摩爾）、干乙醚（10毫升）和LiAlH4（0.5毫毫摩爾）的溶液中加入羰基化合物或氧化膦（1毫摩爾），并在室溫下攪拌表1和表3中規(guī)定的時(shí)間。通過TLC或氣相色譜法監(jiān)測(cè)反應(yīng)的進(jìn)展。過濾反應(yīng)混合物，并用5毫升乙醚洗滌。依次加入0.5毫升水和0.5毫升1摩爾NaOH。將懸浮液在室溫下攪拌1小時(shí)。加入MgSO4后，將懸浮液再攪拌30分鐘并過濾。殘留物用10毫升乙醚洗滌三次。將合并的濾液在真空中濃縮。然后收集粗產(chǎn)物進(jìn)一步純化得到標(biāo)題化合物對(duì)硝基苯甲醇。合成路線如圖1所示[2]。

圖2 對(duì)硝基苯甲醇的合成路線

向醛（1毫摩爾）在干燥二氯甲烷（2毫升）中的溶液中加入苯基硼酸（1毫mol）。將該混合物在RT下攪拌直到苯基硼酸溶解（約20分鐘）。然后在1份中加入Bu3SnH（1mmol）。所得溶液在RT下攪拌，直到用TLC監(jiān)測(cè)到醛消失。然后加入2-氨基乙醇或1，3-丙二醇（1.1mmol），并將反應(yīng)混合物再攪拌10分鐘以捕獲硼酸。然后將反應(yīng)混合物裝載到硅膠柱上。使用不同比例的己烷和乙酸乙酯的混合物作為洗脫劑獲得純產(chǎn)物對(duì)硝基苯甲醇。合成路線如圖2所示。

圖3 對(duì)硝基苯甲醇的合成路線

將基質(zhì)（1mmol）和BTPTB（0.025mmol，0.015g）在MeOH（2mL）中的混合物在室溫下攪拌。通過TLC監(jiān)測(cè)反應(yīng)的進(jìn)展。反應(yīng)完成后，蒸發(fā)溶劑并加入Et2O（5mL）。過濾混合物，用Et2O（5mL）洗滌固體殘留物。用NaHCO3和H2O的飽和溶液洗滌濾液，并用MgSO4干燥。蒸發(fā)溶劑，然后在硅膠上進(jìn)行柱色譜，以良好至高產(chǎn)率得到相應(yīng)的對(duì)硝基苯甲醇。合成路線如圖3所示。

參考文獻(xiàn)

[1] 佘遠(yuǎn)斌,楊錦宗.對(duì)硝基苯甲醇試劑的制備及分析[J].化學(xué)試劑,1999(02):46+45.

[2] Khalilzadeh, M. A.; et al. LiAlH4/silica chloride as a new chemoselective system for reduction of carbonyl compounds and phosphine oxides. Journal of the Iranian Chemical Society (2008), 5(4), 699-705.