簡介

4，4'-二溴聯(lián)苯是合成4，4'-二羥基聯(lián)苯重要的中間體。其合成的方法一般是應(yīng)用芳香烴溴化制得。4，4'-二溴聯(lián)苯具有良好的耐熱性，是染料的穩(wěn)定劑、塑料的抗氧劑以及橡膠的防老劑，是制備多種橡膠制品和合成聚酯的原料，還是用于制造優(yōu)良的復(fù)合材料和液晶聚合物的原料，用途非常廣泛，市場前景廣闊[1]。

合成

圖1 4，4'-二溴聯(lián)苯的合成路線

將含有4-溴苯基硼酸（0.402g，2.00mmol）、對甲苯磺酰氯（0.191g，1.00mmol），Na2CO3（0.424g，4.00mmol）和PdCl2（0.011g，0.06mmol）的PDMS頂針置于帶攪拌棒的2頸Schlenk燒瓶中。將H2O（2.5mL）和EtOH（2.5mmL）加入到PDMS頂針的內(nèi)部，蓋上燒瓶，并在空氣下將反應(yīng)物攪拌過夜12小時。將PDMS套管用CH2Cl2（3×25mL）溶脹2小時，并將攪拌棒添加到PDMS套管的外部。合并CH2Cl2提取物，并在真空中除去溶劑。在CDCl3中記錄1H NMR光譜儀，以確定4-溴苯基硼酸向4，4′-二溴聯(lián)苯產(chǎn)物的定量轉(zhuǎn)化。4，4′-二溴聯(lián)苯（0.291g，93%產(chǎn)率）通過使用己烷/EtOAc（10/1）的柱色譜分離為白色固體4，4'-二溴聯(lián)苯。1H NMR（300 MHz，CDCl3，δ）：7.55（d，J=8.6 Hz，1H），7.40（d，J=8.6 Hz、1H）。13C NMR（75.48 MHz；CDCl3，δ）。合成路線如圖1所示[2]。

方法二：將含有4-溴苯基硼酸（2.00mmol）、對甲苯磺酰氯（0.191g，1.00mmol），Na2CO3（0.424g，4.00mmol）和PdCl2（0.011g，0.06mmol）的PDMS頂針放入帶攪拌棒的雙頸Schlenk瓶中。向PDMS套管內(nèi)部加入H2O（2.5毫升）和EtOH（2.5毫克）。蓋上燒瓶的蓋子。在空氣中攪拌反應(yīng)混合物過夜12小時。用CH2Cl2（3 x 25 ml）將PDMS套管膨脹2小時，并在PDMS套管外部加入攪拌棒。合并CH2Cl2提取物。真空除去溶劑。使用己烷/EtOAc（10/1）通過柱色譜分離4，4'-二溴聯(lián)苯。合成路線如圖1所示。

參考文獻(xiàn)

[1]王玉靜,閆杏麗,袁立麗,王紅英,李琴,陳天云.4,4′-二溴聯(lián)苯合成工藝研究[J].合肥工業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版),2013,36(06):737-739.

[2]Miller, A. Lee; et al. Site-Isolation and Recycling of PdCl2 using PDMS Thimbles. Journal of Organic Chemistry (2009), 74(13), 4834-4840.