簡(jiǎn)介

2-氨基苯并噻唑是一類重要的稠雜環(huán)化合物，具有良好的生物活性(如抗癌、抗感染、抗痙攣等)和發(fā)光等特性，在農(nóng)藥、醫(yī)藥、發(fā)光材料、染料、橡膠硫化促進(jìn)劑、造紙和制革中的殺菌劑、塑料和紡織品中的紫外線穩(wěn)定劑等領(lǐng)域具有重要應(yīng)用。2-氨基苯并噻唑的合成和結(jié)構(gòu)修飾得到了廣泛的關(guān)注和發(fā)展[1]。

合成

圖1 2-氨基苯并噻唑的合成路線

向烘箱干燥的25 mL可重新密封的螺旋蓋試管（A）中加入聚四氟乙烯涂層的磁性攪拌棒，攪拌棒含有二芳基膦配體（32.0 mg，0.050 mmol，0.020當(dāng)量）、叔丁醇鈉（134.5 mg，1.4 mmol，1.4當(dāng)量）和2-氯苯并噻唑（如果固體）（169.6 mg，130μL，1.0當(dāng)量）。排空管A并用氬氣回填管（該順序總共重復(fù)三次）。通過(guò)注射器將氨溶液（0.5M溶于1，4-二惡烷中，6.0 mL，3.0 mmol，3.0當(dāng)量）和2-氯苯并噻唑（169.6 mg，130μL，1.0當(dāng)量）加入管中。將氨基聯(lián)苯-鈀環(huán)預(yù)催化劑（23.0 mg，0.025 mmol，0.020當(dāng)量）同時(shí)加入烘箱干燥的10 mL可重新密封的螺旋蓋試管（B）中，該試管配備有聚四氟乙烯涂層的磁性攪拌棒。排空管B并用氬氣回填（該順序總共重復(fù)三次）。通過(guò)注射器向試管中加入1，4-二惡烷（4.0 mL）。在室溫下，借助超聲波水浴在管B中搖動(dòng)反應(yīng)混合物，直到所有氨基聯(lián)苯-鈀環(huán)預(yù)催化劑溶解，形成澄清溶液。通過(guò)注射器將氨基聯(lián)苯-鈀環(huán)預(yù)催化劑的溶液從管B轉(zhuǎn)移到管A中。將反應(yīng)混合物在管A中于室溫下在油浴中攪拌20-24小時(shí)。將管子冷卻至室溫。用乙酸乙酯（約20 mL）稀釋粗產(chǎn)物。借助旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器在真空中濃縮粗產(chǎn)物。使用EtOAc/己烷（1∶2）和EtOAc/己烷（2∶1）通過(guò)硅膠快速柱色譜純化粗產(chǎn)物得到標(biāo)題化合物2-氨基苯并噻唑。合成路線如圖1所示[2]。

參考文獻(xiàn)

[1]侯秋飛,張銳,梁潔媚等.2-氨基苯并噻唑類化合物的合成研究進(jìn)展[J].有機(jī)化學(xué),2021,41(04):1498-1526.

[2]Ji, Pengju; et al. The kinetics and mechanisms of aromatic nucleophilic substitution reactions in liquid ammonia. Journal of Organic Chemistry (2011), 76(9), 3286-3295.a