背景及概述
2-甲基四氫吡喃,英文2-Methyltetrahydropyran,簡(jiǎn)稱2-MTHP,分子式C?H??O,分子量100.16,是六元環(huán)飽和環(huán)醚,環(huán)上氧原子鄰位碳連甲基,屬于低毒、低極性、可替代四氫呋喃的綠色醚類溶劑,精細(xì)化工與有機(jī)合成應(yīng)用廣泛。
特性
2-甲基四氫吡喃常溫下為無色透明流動(dòng)液體,帶有輕微醚類特征氣味;微溶于水,可與乙醇、乙酸乙酯、甲苯、烷烴等任意混溶,分層特性優(yōu)于四氫呋喃,水分離簡(jiǎn)單,不易形成恒沸共沸物。分子無活潑氫,化學(xué)穩(wěn)定性強(qiáng),常溫不與稀酸堿反應(yīng),低溫下耐金屬有機(jī)試劑,不易開環(huán)降解。
制備
以二氫吡喃為原料,經(jīng)催化加氫合成2-甲基四氫吡喃。2-甲基-3,4-二氫吡喃在鈀碳或雷尼鎳催化、加壓氫氣環(huán)境下雙鍵飽和,溫和加氫即可高收率得到成品,反應(yīng)副產(chǎn)物少,提純僅需簡(jiǎn)單精餾;實(shí)驗(yàn)室小規(guī)模制備可采用5-己烯醇分子內(nèi)環(huán)合[1],在酸性陽離子交換樹脂催化下分子內(nèi)關(guān)環(huán)脫水生成目標(biāo)產(chǎn)物,無需高壓設(shè)備,操作簡(jiǎn)便,但收率偏低,僅適合小量試制。原料均為大宗精細(xì)化學(xué)品,易于規(guī)?;慨a(chǎn)。

圖1 2-甲基四氫吡喃的合成反應(yīng)式
應(yīng)用
在有機(jī)合成領(lǐng)域,2-甲基四氫吡喃用作格氏試劑、有機(jī)鋰、硼氫化還原反應(yīng)介質(zhì),適配低溫?zé)o水合成體系;因溶解能力均衡,可溶解樹脂、油脂、橡膠、各類有機(jī)中間體,廣泛用于涂料稀釋劑、電子清洗劑、萃取分離溶劑,萃取脂溶性藥物、天然植物提取物時(shí)分離效率突出。
醫(yī)藥化工中,2-甲基四氫吡喃是羥基保護(hù)試劑配套溶劑,常用于醇、酚羥基四氫吡喃化保護(hù)反應(yīng),反應(yīng)后易脫除、無殘留雜質(zhì)干擾后續(xù)純化;
2-甲基四氫吡喃也用作香精緩釋溶劑,提升香氣穩(wěn)定性;鋰電池、高分子材料生產(chǎn)中作為特種萃取溶劑,分離單體與聚合副產(chǎn)物。
參考文獻(xiàn)
[1]Qian, Hua; Han, Xiaoqing; Widenhoefer, Ross A.[J]Journal of the American Chemical Society, 2004 , vol. 126, # 31 p. 9536 - 9537