背景及概述

2-氨基苯并噻唑，別名2-苯并噻唑胺，CAS號136-95-8，分子式C?H?N?S，相對分子質(zhì)量150.20，是典型苯并含硫氮五元雜環(huán)化合物，噻唑環(huán)2位連接伯氨基，兼具芳香環(huán)、氨基與硫雜環(huán)多重反應(yīng)位點(diǎn)，是染料、醫(yī)藥、農(nóng)藥、配位化學(xué)領(lǐng)域核心精細(xì)有機(jī)中間體，工業(yè)化應(yīng)用成熟、市場需求量穩(wěn)定。

特性

2-氨基苯并噻唑?yàn)榘咨翜\米黃色鱗片狀結(jié)晶粉末，極易溶于乙醇、乙醚、氯仿、丙酮等有機(jī)溶劑，可溶于濃鹽酸、硫酸等強(qiáng)酸并成鹽，水中溶解度極低（19℃下小于0.1g/100mL），適合非水相有機(jī)反應(yīng)體系。分子內(nèi)氨基可發(fā)生重氮化、?；?、縮合、烷基化反應(yīng)，噻唑環(huán)具備環(huán)上取代、開環(huán)轉(zhuǎn)化能力，可構(gòu)建大量功能化雜環(huán)衍生物，互變異構(gòu)特性使其適配席夫堿、腙、偶氮化合物合成。

合成

以苯基硫脲為原料，在氯苯或氯仿溶劑中與二氯化硫閉環(huán)環(huán)化，一步生成2-氨基苯并噻唑粗品[1]，經(jīng)水洗、堿中和、重結(jié)晶精制得到純度98%以上成品；實(shí)驗(yàn)室小量制備可采用鄰氨基硫酚與硫氰酸鹽縮合，產(chǎn)物雜質(zhì)少、適合試劑級生產(chǎn)。成品需密封避光、30℃以下干燥儲存，遠(yuǎn)離強(qiáng)氧化劑、強(qiáng)堿，長期光照易輕微氧化泛黃，需隔絕空氣存放。

圖1 2-氨基苯并噻唑的合成反應(yīng)式

應(yīng)用

2-氨基苯并噻唑?yàn)殛栯x子染料核心中間體，經(jīng)重氮化耦合制備陽離子紫2RL、3RL等雜環(huán)染料，染料上色力強(qiáng)、色光飽滿，4、6位取代衍生物可加深染色色調(diào)，廣泛用于腈綸織物印染；2-氨基苯并噻唑用于普拉克索等抗帕金森藥物、抗炎抑菌雜環(huán)藥制備，同時(shí)作為藥物雜質(zhì)對照品用于原料藥質(zhì)量檢測；用作農(nóng)用殺菌劑中間體，衍生苯并噻唑類抑菌、植物生長調(diào)節(jié)劑；2-氨基苯并噻唑用于配位材料，與醛、酮縮合生成席夫堿配體，絡(luò)合銅、鎳、鈷過渡金屬，應(yīng)用于催化、熒光探針、金屬離子檢測試劑。

參考文獻(xiàn)

[1]Indian Journal of Chemistry, Section A: Inorganic, Bio-inorganic, Physical, Theoretical & Analytical Chemistry, , vol. 34, # 4 p. 278 - 282