介紹

對(duì)三聯(lián)苯，又名對(duì)二苯基苯，是由三個(gè)苯環(huán)構(gòu)成的芳香族化合物，本身呈白色片狀結(jié)晶，其室溫下的晶體結(jié)構(gòu)屬于單斜晶系P21/a空間群?？勺鳛橛袡C(jī)閃爍劑，是閃爍計(jì)數(shù)器的發(fā)光物。對(duì)三聯(lián)苯有機(jī)閃爍晶體是最常見的幾種有機(jī)閃爍晶體之一[1]。

圖一 對(duì)三聯(lián)苯

應(yīng)用

對(duì)三聯(lián)苯可用于有機(jī)合成、作為有機(jī)閃爍試劑，是閃爍計(jì)數(shù)器的發(fā)光物；與聯(lián)苯等混合可用作核電站的載熱體；用于有機(jī)合成。主要用作閃爍劑，用于塑料微粒、塑料薄片的生產(chǎn)，還是制備聯(lián)苯類液晶材料的基本中間體之一，也是合成抗菌環(huán)狀肽(4-羧基對(duì)三聯(lián)苯，CTP)的基本原料。還可以制備4,4-二羧基對(duì)三聯(lián)苯(DCTP)，它是制備聯(lián)苯類聚酰胺材料的主要原料。

另外，對(duì)三聯(lián)苯閃爍晶體作為一種常見的有機(jī)閃爍晶體，不僅具有良好的時(shí)序響應(yīng)能力、良好的閃爍效率、較大的吸收系數(shù)和量子產(chǎn)率，而且還具有不易遭受表面變質(zhì)、不吸濕和高度的抗輻射能力。在輻射探測(cè)、微波激射、高能物理等多個(gè)領(lǐng)域具有廣闊的應(yīng)用前景[1,2]。

合成

現(xiàn)有對(duì)三聯(lián)苯的生產(chǎn)方法主要有兩種：

(1)由聯(lián)苯硝化、還原、乙酰化，制得對(duì)乙酰氨基聯(lián)苯，再與三氧化二氮作用，得N-亞硝基對(duì)乙酰氨基聯(lián)苯，然后與苯作用而得。此法工藝路線長(zhǎng)，操作繁瑣、復(fù)雜，而且收率低(僅8％)，成本高，產(chǎn)品質(zhì)量低，且設(shè)備腐蝕嚴(yán)重。

 (2)由聯(lián)多苯分離而得。在生產(chǎn)聯(lián)苯的副產(chǎn)物中，含有對(duì)二苯基苯、鄰二苯基苯、間二苯基苯、間三苯基苯以及其他一些聯(lián)多苯。根據(jù)他們的不同熔點(diǎn)、沸點(diǎn)和溶解性，采取升華、洗滌法可制得。

為了克服以上問題，郭建國(guó)等人[2]提供了一種對(duì)三聯(lián)苯的制備方法，該方法產(chǎn)物雜質(zhì)少，收率高，生產(chǎn)成本低。其技術(shù)方案如下：

(1)在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將0.1mol4-氯聯(lián)苯、1mol四氫呋喃、1mol甲苯、2ml  1,2-二溴乙烷攪拌混勻，得溶液一；

(2)將0.9mol  4-氯聯(lián)苯溶解于2.2mol四氫呋喃中，得溶液二；

(3)在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將1.15mol鎂帶加入溶液一，加熱至60-70℃回流，引發(fā)格氏反應(yīng)；

(4)在1小時(shí)內(nèi)向步驟(3)的反應(yīng)液中滴加溶液二，中控4-氯聯(lián)苯小于0.02mol時(shí)，停止加熱，冷卻至40℃后在氮?dú)獗Ｗo(hù)下進(jìn)行固液分離，得到溶液三；

(5)將0.002mol的乙酰丙酮鎳溶于10ml四氫呋喃中并加入溶液三中，向溶液中加入1mol的溴苯，加熱回流縮合；

(6)中控至溴苯剩余3.5％時(shí)，停止加熱，冷卻至20℃，加稀鹽酸淬滅，得對(duì)三聯(lián)苯粗品；

(7)精制對(duì)三聯(lián)苯粗品，得含量為99％的對(duì)三聯(lián)苯精品186g，收率為80％。

圖二 對(duì)三聯(lián)苯的合成

參考文獻(xiàn)

[1]馬捷,許文斌. 一種對(duì)三聯(lián)苯有機(jī)閃爍單晶體的制備方法[P]. 北京市：CN114959872A,2022-08-30.

[2]郭建國(guó),孫蔚晨,吳孝蘭等. 一種對(duì)三聯(lián)苯的制備方法[P]. 上海市：CN109503311A,2019-03-22.