背景及概述

4-碘甲苯（英文名稱p-Iodotoluene）又名4-甲基-1-碘苯（4-methyl- 1-iodo-benzen）。常溫下為無色或淡黃色結(jié)晶，不溶于水，能溶于醇、醚、二硫化氯、苯等。對皮膚、眼睛和粘膜有弱刺激性。高溫可燃，其毒性未見具體數(shù)據(jù)，可參照甲苯毒性。主要作為生物制藥中的醫(yī)藥中間體。

制備

以甲苯為起始物料，經(jīng)硝化、還原、重氮化、碘代反應(yīng)制備目標(biāo)化合物4-碘甲苯，其合成反應(yīng)式如下圖：

圖1 4-碘甲苯合成反應(yīng)式

實(shí)驗(yàn)操作：

步驟一

250ml四頸瓶中加入水（60ml），攪拌加入鐵粉（16．8g，0．3mol）、乙酸（2．3ml，0．04mol）和氯化銨（1．7g），升溫至回流，1．5h后加入對甲基硝基苯（1 7．2g，0．1mol），繼續(xù)回流反應(yīng)2h（TLC跟蹤反應(yīng)）。用20％氫氧化鈉水溶液調(diào)至pH 9，加入甲苯（30ml），回流攪拌10min，趁熱抽濾，濾餅用甲苯（10ml×2）洗滌，濾液和洗液合并后蒸除甲苯和水，繼續(xù)減壓收集93～94℃／1．3KPa餾份，得黃色液體對甲基苯胺（9．4g，64．4％），純度97．1％（GC法）。

步驟二

250ml四頸瓶中加入水（40ml），攪拌加入98％硫酸（20．6ml，0．4mol）后滴入對甲基苯胺（14．2g，0．1mol），再加水（80ml）。降至0～5℃滴加NaNO2（7．1g，0．1mol）的水（15ml）溶液，滴畢保溫反應(yīng)0．5h，得到的重氮鹽溶液待用。在另～250ml四頸瓶中加入碘化鉀（19．9g，0．12mol）、銅粉（0．1g）及水（30ml），攪拌升溫至40～50℃，緩慢滴加上述重氮鹽，滴畢保溫反應(yīng)0．5h，升溫至70～80℃再反應(yīng)0．5h（TLC跟蹤反應(yīng)）。反應(yīng)畢降至室溫，靜置分層。有機(jī)相依次用熱的飽和亞硫酸氫鈉溶液（20ml×3）和水（10ml×3）洗滌，蒸除溶劑，減壓收集96～97℃／1．3KPa餾分，得黃棕色液體4-碘甲苯（11．3g，44．6％），純度99．7％（GC法）。

參考文獻(xiàn)

[1]Journal of Organic Chemistry USSR （English Translation）, , p. 1003 – 1006.Zhurnal Organicheskoi Khimii, , vol. 22, # 6 p. 1117 – 1120