背景技術(shù)

鹵素阻燃劑雖然存在污染嚴(yán)重，毒性較大等缺點，但阻燃效率較高，技術(shù)成熟等優(yōu)點使其仍然在新型阻燃劑開發(fā)中占有一席之地。其中，三溴新戊醇因具有高含量的脂肪鍵合溴，良好的光熱穩(wěn)定性而倍受關(guān)注。此外，三溴新戊醇中羥基活性較高，也常用作合成高分子量阻燃劑的中間體。

傳統(tǒng)方法主要以季戊四醇和溴化氫為原料合成三溴新戊醇。如Davis等以季戊四醇和溴化氫為原料，乙酸為催化劑，水或四氟乙烯為溶劑，于90~120℃反應(yīng)。該方法合成的產(chǎn)物主要是季戊四醇的二取代和三取代產(chǎn)物，三溴新戊醇純度不高。此外，由于反應(yīng)溫度遠(yuǎn)高于溴化氫沸點（-66.8℃），溴化氫很容易逸出，故反應(yīng)過程中需持續(xù)通入溴化氫，成本較高?？陆ň葘υ摲椒ㄟM(jìn)行了改進(jìn)。以季戊四醇為原料，冰醋酸為溶劑，在0.6~0.8MPa下通入溴化氫，于115~120℃反應(yīng)制得三溴新戊醇的酯化物；然后加入甲醇進(jìn)行去酯化合成三溴新戊醇。 該方法雖然可以提高三溴新戊醇的純度，但在去酯化過程中溴化氫用量較大，對設(shè)備要求較高。 

三溴化磷常于用制備溴代烴，其反應(yīng)活性較高，三個溴原子均可取代羥基。姚成等提出可用季戊四醇和三溴化磷反應(yīng)合成兩個羥基被溴取代的 二溴新戊二醇。曾珺等以三溴化磷和季戊四醇為原料，在干燥條件下，直接將三溴化磷滴入季戊四醇中制得四個羥基均被溴化的季戊四溴。但尚未有用三溴化磷和季戊四醇合成三溴新戊醇的報道。

合成方法

在四口燒瓶中依次加入四氯乙烷200mL和0.2mol，將三溴化磷0.2mol分為三份，分三次連續(xù)加入，先于100℃緩慢滴加份三溴化磷，滴畢，反應(yīng)5h；于115℃滴加第二份三溴化磷，滴畢，反應(yīng)5h；于130℃滴加剩余三溴化磷，滴畢，反應(yīng)5h。于146℃減壓蒸除四氯乙烷得淡黃色液體2。 在反應(yīng)瓶中加入2（1mol）和甲醇1.5mol，回 流（70℃）反應(yīng)5h。過濾，濾餅用水洗滌至濾液pH7，抽濾，濾餅烘干得白色粉末3（三溴新戊醇），收率90%， ｍ.p.67℃。

參考文獻(xiàn)

[1]夏浪平,彭治漢. 三溴化磷法合成三溴新戊醇及其熱性能[J]. 合成化學(xué),2016,24(8):705-708.