基本信息

L-異亮氨醇，英文名：L-isoleucinol，CAS號(hào)：24629-25-2，分子量：117.19，密度：0.9±0.1g/cm³，沸點(diǎn)：196.9±0.0°C at 760 mmHg，分子式：C₆H₁₅NO，熔點(diǎn)：36-39°C(lit.)，閃點(diǎn)：100.6±0.0°C，透明至淡黃色液體，常溫常壓下穩(wěn)定，避免接觸強(qiáng)氧化劑、酸，應(yīng)放入緊密的貯藏器內(nèi)，儲(chǔ)存在陰涼，干燥的地方。

背景技術(shù)

L-異亮氨醇是合成多種有機(jī)殺蟲劑、不對稱合成和其他應(yīng)用中的重要中間體。有報(bào)道稱，在三甲基氯硅烷、硫酸或碘等試劑的存在下，用硼烷二甲基硫化物、氫化鋁鋰或硼氫化鈉將氨基酸轉(zhuǎn)化為氨基醇。雖然硼烷試劑很容易還原酸，但由于胺-硼烷絡(luò)合物的形成，需要兩個(gè)等價(jià)物。使用LiAlH₄還原使用過量的試劑，導(dǎo)致繁瑣的后處理和高成本。另一方面，用硼氫化鈉還原總是需要過量的試劑和路易斯酸的加入。

在利用金屬硼氫化物進(jìn)行串聯(lián)還原硼氫化反應(yīng)的過程中，我們發(fā)現(xiàn)硼氫化鋅具有與硼烷相似的硼氫化特性。這促使我們研究它用于羧酸的還原。結(jié)果表明，硼氫化鋅在不需要添加路易斯酸的情況下，以極好的收率將羧酸還原為相應(yīng)的醇。這個(gè)簡單的方法只利用了化學(xué)計(jì)量量的硼氫化鋅，促使我們使用這種試劑來還原L-異亮氨酸制得L-異亮氨醇，這將克服在早期傳統(tǒng)方法中遇到的困難。

制備方法

用硼氫化鈉和氯化鋅的復(fù)分解反應(yīng)制備了四氫呋喃中的硼氫化鋅溶液。反應(yīng)完成后，讓溶液沉淀，收集上清液(0.28M，硼氫化物)，再將L-異亮氨酸(656mg，5mmol)加入到硼氫化鋅中(18mL，0.28M硼氫化物，5mmol硼氫化鋅)。將反應(yīng)混合物回流至3h，然后用MeOH淬滅。將殘?jiān)芙庥谒?10ml)，加入NaOH (2g)，室溫?cái)嚢?.5小時(shí)。然后加入飽和碳酸鉀溶液使溶液分層。用四氫呋喃(THF)對水層進(jìn)行提取和處理。合并有機(jī)提取物在無水碳酸鉀上干燥。在真空下除去溶劑，得到498mg(85%)的L-異亮氨醇。

參考文獻(xiàn)

[1]Narasimhan, S., Madhavan, S., & Prasad, K. G. (1996). Unusual Reactivity of Zinc Borohydride - Conversion of Amino Acids to Amino Alcohols. Synthetic Communications, 26(4), 703–706. doi:10.1080/00397919608086744