2-溴喹啉，英文名為2-Bromoquinoline，常溫常壓下為無色或者淺黃色固體，不溶于水但是可溶于醇類有機(jī)溶劑。2-溴喹啉屬于喹啉類化合物，可由4-羥基喹啉在五溴化磷的作用下通過溴化反應(yīng)制備得到，具有較強(qiáng)的堿性并且對(duì)氧化劑較為敏感，該物質(zhì)可借助2號(hào)位溴原子的高化學(xué)轉(zhuǎn)化活性應(yīng)用于2號(hào)位官能團(tuán)化的喹啉類生物活性分子的制備。
理化性質(zhì)
2-溴喹啉結(jié)構(gòu)中含有一個(gè)高化學(xué)反應(yīng)活性的溴原子，具有較好的化學(xué)轉(zhuǎn)化性質(zhì)。該物質(zhì)可在氧化劑的作用下轉(zhuǎn)變?yōu)橄鄳?yīng)的喹啉氮氧化物。其結(jié)構(gòu)中的溴原子可在過渡金屬催化的作用下發(fā)生脫溴氫化反應(yīng)。此外，在鈀催化的條件下2-溴喹啉可以與有機(jī)硼酸類化合物發(fā)生Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)。這種反應(yīng)可有效地實(shí)現(xiàn)芳基化的引入，得到相應(yīng)的芳基化衍生，Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)是一種重要的交叉偶聯(lián)反應(yīng)，可用于構(gòu)建碳-碳鍵。
圖1 2-溴喹啉參與的Suzuki偶聯(lián)反應(yīng)
在一個(gè)干燥的反應(yīng)器中將2-溴喹啉 (0.30 g, 0.39 mmol)、2-溴喹啉(97 mg, 0.47 mmol)、碳酸鉀 (6 mL, 2 M)和四三苯基膦鈀 (20 mg, 0.02 mmol)在甲苯(35 mL)和甲醇(6 mL)中的混合物加熱至80℃并在氮?dú)鈿夥障聰嚢璺磻?yīng)大約12 h。反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)混合物冷卻至室溫，然后將混合物倒入水中(100 mL)，用DCM萃取。合并所有的有機(jī)層并將其在無水MgSO4上進(jìn)行干燥處理，過濾除去干燥劑并將所得的濾液在真空下進(jìn)行濃縮。以DCM/石油醚(V/V = 1/2)為洗脫液，通過硅膠柱層析將所得的殘余物進(jìn)行分離純化即可得到紅色粘性化合物(0.24 g, 79.7%)。[1]
化學(xué)應(yīng)用
2-溴喹啉由于含有高反應(yīng)活性的溴原子及其結(jié)構(gòu)上的特殊性質(zhì)，具有在有機(jī)合成中進(jìn)行多種有用化學(xué)轉(zhuǎn)化的潛力例如它可進(jìn)行偶聯(lián)，氫化以及還原等化學(xué)反應(yīng)，在藥物合成和喹啉類生物活性分子的制備等領(lǐng)域有一定的應(yīng)用。
參考文獻(xiàn)
[1] Yu, Junting; He, Dyes and Pigments, 2014, 107, 146-152.