背景技術(shù)

氯草敏是一種選擇性內(nèi)吸傳導(dǎo)型除草劑，噴灑藥劑后能迅速被植物根吸收并轉(zhuǎn)送到植物各個(gè)部分，被雜草幼芽及根系吸收，輸導(dǎo)到莖、 葉，使雜草死亡，闊葉雜草3-4葉期前對氯草敏最敏感，對甜菜等耐藥性作物無害，對甜菜十分安全，可控制甜菜，西紅柿、黃瓜、胡蘿卜、甘藍(lán)田一年生闊葉雜草，具有廣闊的應(yīng)用前景和市場前景。根據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道：合成氯草敏的工藝路線有兩條，合成路線一是以4,5-二氯噠嗪-3(2H)-酮、乙酸鉛、氯化鋅等為原料、經(jīng)催化反應(yīng)得到1-苯基-4,5-二氯-6-噠嗪酮，然后再與氨進(jìn)行取代反應(yīng)合成氯草敏。合成路線二是以粘氯酸、苯肼等為原料，經(jīng)合環(huán)反應(yīng)得到1-苯基-4,5-二氯-6-噠嗪酮，然后再與氨進(jìn)行取代反應(yīng)合成氯草敏。路線一中要用到重金屬，且反應(yīng)收率較低；路線二工藝操作相對簡單，收率較高。兩條工藝路線都是兩步反應(yīng)，并且第二步反應(yīng)都需要在加壓條件下進(jìn)行，對安全設(shè)計(jì)方面有更大要求，綜合比較，本文選擇常壓條件下，采用路線二合成氯草敏。

制備方法

1、1-苯基-4,5-二氯-6-噠嗪酮的合成

裝好帶攪拌的500mL的四口瓶，稱取42.3g(0.25mol)粘氯酸、273.8g(0.75mol)濃度為10%鹽酸，投入到四口瓶中，升溫到70℃，滴加27.1g(0.25mol)苯肼，滴加時(shí)間控制在3h，滴加完畢后加熱升溫至80℃，保溫反應(yīng)2h，取樣中控檢測原料反應(yīng)完后降溫到10℃ 以下過濾水洗和烘干，得到58.4g淺黃色的二氯噠嗪酮晶體，熔點(diǎn)：162.8℃(與報(bào)道值162~164℃相近)，GCMS：m/z:240，含量 98%，收率95%。

2、氯草敏的合成

稱取58.4g(0.24mol)1-苯基-4,5-二氯-6-噠嗪酮，15.5g(0.08mol)對甲苯磺酸鈉、140g(1.8mol)二甲基亞砜加入1000mL的四口瓶，加熱使反應(yīng)溫度到170℃，43.2g(0.72mol)尿素分多次加入反應(yīng)瓶中，加完后攪拌保溫反應(yīng)12h，取樣中控檢測原料1-苯基-4,5-二氯-6-噠嗪酮小于0.5%。反應(yīng)完成后，將反應(yīng)體系降至80℃，并加160g(1.62mol)二氯乙烷、然后再滴加350g水，滴加完畢后繼續(xù)降溫使體系溫度降至20℃以下，過濾、水洗、烘干，得到40.5g氯草敏產(chǎn)品，熔點(diǎn)：203.2℃ (與報(bào)道值204~206℃相近)，GCMS：m/ z:221，含量96%，含量96.2%，總收率70.1%。

參考文獻(xiàn)

[1]彭軍,高鐵山,蘇祥郁. 氯草敏的合成[J]. 廣州化工,2021,49(12):50-51,63. DOI:10.3969/j.issn.1001-9677.2021.12.016.