N-甲基乙二胺是一種重要的?有機(jī)合成中間體?,屬于易燃且具腐蝕性的液態(tài)胺類化合物,無色至淡黃色透明液體,有類似氨的氣味,極易溶于水、醇類,微溶于醚?。
主要用途
1 有機(jī)合成?:作為關(guān)鍵中間體用于制藥和化工生產(chǎn),可通過選擇性保護(hù)基團(tuán)(如Boc)控制反應(yīng)活性,構(gòu)建雜環(huán)化合物(如咪唑啉衍生物)。
?2 生物試劑?:利用其雙氨基特性,在蛋白質(zhì)修飾中作為連接臂引入標(biāo)記物。
3 工業(yè)應(yīng)用?:復(fù)配用于油氣開發(fā)中抑制水合物形成,防止管線堵塞。
合成方法
1 將 D001-CC(20 wt%)和 60% 的相應(yīng)胺溶液加入到裝有冷凝管和磁力攪拌器的三口圓底燒瓶中。將混合物溫度升至 40 °C。在30分鐘內(nèi)將60%的氮丙啶水溶液滴加到混合物中。在65 °C下攪拌混合物4小時。通過氣相色譜法(SE-30毛細(xì)管柱,60 m × 9 0.32 mm,膜厚0.50 lm)對粗產(chǎn)物進(jìn)行純化,以獲得目標(biāo)產(chǎn)物N-甲基乙二胺。[1]
2 向高壓釜中加入 65.0 g 雷尼鈷催化劑(海綿鈷,產(chǎn)品名稱:ODH T-60,由川研精細(xì)化學(xué)制造)、250.0 g 四氫呋喃和 16.3 g(0.957 mol)氨。然后加熱至 120 °C,通入氫氣并將壓力調(diào)節(jié)至 5 MPa。向其中滴加通過上述精餾獲得的 325.0 g(4.54 mol)甲基氨基乙腈,反應(yīng) 1.5 小時。滴加完成后,將混合物在120 °C下再保持1小時以完成反應(yīng)。隨后,將所得反應(yīng)混合物冷卻至室溫,并通過過濾除去催化劑。所得濾液中含有相當(dāng)于94.5%反應(yīng)收率(以N-甲基氨基乙腈為基準(zhǔn))的N-甲基乙二胺。

3在 40%(w/w)甲胺水溶液(836.6 克,10.77 摩爾)的攪拌溶液中,于室溫下加入 2-氯乙胺鹽酸鹽(250.0 克,2.155 摩爾)。將反應(yīng)混合物轉(zhuǎn)移至高壓釜中,加熱至100°C,反應(yīng)6-7小時。反應(yīng)結(jié)束后,釋放多余的甲胺氣體,并在室溫下攪拌下向該混合物中加入固體氫氧化鉀(1.2 kg)。分離出有機(jī)層,并用固體氫氧化鉀(50.0 g)干燥。倒出干燥后的有機(jī)層,得到粗產(chǎn)物,將其在38°-45°C下于真空(10-15 mm)條件下進(jìn)行蒸餾,得到N-甲基乙二胺(69.0克,收率43.1%),呈淡黃色液體。
參考文獻(xiàn)
[1] Wang, Wenwen; et al The synthesis of asymmetric ethylenediamine derivatives catalyzed by ion-exchange resins Research on Chemical Intermediates (2015), 41(7), 4511-4522