背景技術(shù)

廣西是全國青刀豆的主要生產(chǎn)區(qū)，每年大量出口青刀豆為原料制成的青刀豆罐頭。毒死蜱是青刀豆種植過程中主要使用的有機磷農(nóng)藥。毒死蜱(CP)等有機磷農(nóng)藥因為植物體自身的代謝作用降解成為磷酸二乙酯(DEP)、二乙基硫代磷酸酯(DETP)等烷基磷酸酯并存在于植物體內(nèi)，其中磷酸二乙酯的含量常作為毒死蜱等多種有機磷農(nóng)藥的生物標(biāo)志物，用來監(jiān)測生物對毒性物質(zhì)的接確水平。

磷酸二乙酯是陰離子表面活性劑的重要原料之一，這類表面活性劑中由于磷原子的引入而具有良好的抗電、乳化、去污和防銹性能，并已廣泛地應(yīng)用于紡織、醫(yī)藥、洗滌劑、建材等行業(yè)。目前磷酸二乙酯殘留的檢測方法主要有氣相色譜法、氣質(zhì)聯(lián)用法、液相色譜法和液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法。應(yīng)用氣相色譜法和氣質(zhì)聯(lián)用法檢測磷酸二乙酯需要先進行衍生化反應(yīng)，前處理步驟繁瑣，而液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜法則可直接對磷酸二乙酯進行測定，并具有定性特異性的優(yōu)點。

檢測方法

1、樣品處理

青刀豆樣品用攪拌機攪碎，稱量供試品5g(準(zhǔn)確至0.01g)置于50ml塑料離心管中。在離心管中加入5ml飽和氯化鈉溶液，0.5ml濃鹽酸，渦旋混勻后加入10ml乙酸乙酯/乙腈(1+1)提取劑。試樣經(jīng)勻漿機15000r/min勻漿提取1min后于3000r/min轉(zhuǎn)速離心樣品3min，吸取上清液到圓底燒瓶中。用10ml乙酸乙酯/乙腈(1+1)提取劑清洗勻漿機刀頭，轉(zhuǎn)入離心管中再提取樣品1次，再經(jīng)3000r/min轉(zhuǎn)速離心后將上清液并入圓底燒瓶中，提取液于45℃水浴中真空旋轉(zhuǎn)蒸至剩余約2ml。將濃縮液轉(zhuǎn)移至已用乙腈活化的活性炭凈化小柱，用10ml乙腈洗脫，收集洗脫液。收集的洗脫液經(jīng)減壓濃縮近干后，用流動相1.0ml溶解樣品，過0.45μm濾膜后待上機。

2、色譜和質(zhì)譜條件

色譜條件：色譜柱為ThermoScientific Waters SpherisorbRR column-NH22.1mmx150mm,5μm(美國,ThermoFisher)；流動相為 10mmol/L-乙酸銨水溶液+乙腈(55+45,pH值6.5)；柱溫30℃；流速0.2ml/min；進樣量10μl。

質(zhì)譜條件：ESI負(fù)電離源，選擇反應(yīng)監(jiān)測(SRM)掃描模式；噴霧電壓3000V；毛細(xì)管溫度350℃；蒸發(fā)溫度100℃；殼氣流量30psi，輔助氣流量5psi；定量離子m/z153>125，定性離子m/z153>125,79。質(zhì)譜經(jīng)Tune Master軟件自動優(yōu)化后得到最優(yōu)的的套管透鏡補償電壓和碰撞能量參數(shù)用于測定磷酸二乙酯。

參考文獻(xiàn)

[1]潘艷坤,莫建光,韋英亮,等. 高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測定青刀豆中毒死蜱代謝物磷酸二乙酯[J]. 廣西科學(xué),2012,19(4):348-351. DOI:10.3969/j.issn.1005-9164.2012.04.014.